ГОСТ 15934.16-80 Стр. 2

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

Кислота хлорная, разбавленная 2:98.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, 0,1 М раствор.

Толуол по ГОСТ 5789-78, перегнанный.

О-фенилендиамин, 0,1 %-ный раствор.

Селен по ГОСТ 5455-74.

Стандартные растворы селена:

раствор А: 0,0500 г селена помещают в колбу вместимостью 100 см³, приливают 10 см³ соляной кислоты, 5—7 капель азотной кислоты и нагревают на водяной бане до полного растворения селена. К раствору прибавляют 20 см³ воды, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 500 см³, прибавляют 15 см³ соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают;

раствор Б: отбирают пипеткой 5 см³ раствора А в мерную колбу вместимостью 500 см³, приливают 5 см³ соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см³ раствора Б содержит 0,001 мг селена.

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Масса навески медного концентрата, вместимость мерной колбы и аликвотная часть раствора в зависимости от массовой доли селена в концентрате указаны в табл. 1.

Таблица 1

Массовая доля селена, % Масса навески, г Вместимость мерной колбы, см* Аликвотная часть, см* От 0,001 до 0,01 1 50 1C -5 Св. 0,01 » 0,05 0.5 100 5 > 0,05 » 0,1 0,25 200 5

3.2. Навеску концентрата помещают в коническую колбу вместимостью 100 см³, смачивают небольшим количеством воды, прибавляют 20 см³ азотной кислоты и оставляют (при наличии сульфидов) на 15—20 мин. Затем раствор выпаривают до 4—5 см³, охлаждают, прибавляют 10—20 см³ хлорной кислоты и нагревают в течение 7—10 мин до выделения паров хлорной кислоты. После этого раствор охлаждают, обмывают стенки колбы 5—7 см³ воды и снова нагревают раствор до выделения паров хлорной кислоты.

К остатку прибавляют 15—20 см³ воды и кипятят. Нерастворимый остаток отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 3—4 раза разбавленной хлорной кислотой, а затем

91

2—3 раза водой. Фильтрат собирают в мерную колбу, вместимость которой указана- в табл. 1, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.

Аликвотную часть рг створа, указанную в табл. 1, переносят в коническую колбу вместимостью 100 см³, разбавляют водой до 30—35 см³, прибавляют 1 см³ муравьиной кислоты, 5 см³ ортофос-форной кислоты, 0,5 мл раствора трилона Б, по каплям аммиак до pH 1, 3 см³ о-фенилендиамина и оставляют на 20 мин. Затем раствор переливают в делительную воронку, приливают 5 см³ толуола и экстрагируют в течение 2 мин.

Экстракт сливают в сухую пробирку и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 335 нм в кювете с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора 10 мм.

Содержание селена в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.

3.3. Для построения градуировочного графика в восемь конических колб вместимостью по 100 см³ бюреткой отмеривают 1, 2, 3, 4, 5, 7, 10 и 15 см³ стандартного раствора Б. Девятая колба служит для проведения контрольного опыта.

Растворы разбавляют водой до 35 см³, приливают 1 см³ муравьиной кислоты и далее анализ продолжают, как указано в п. 3.2.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. По найденным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям селена строят градуировочный график

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю селена (X) в процентах вычисляют по формуле

_v Wj-IMOO ^Л~ m-V_r1000 ’

где Ш\ — масса селена, найденная по градуировочному графику» мг;

V — объем мерной колбы, см³; т — масса навески концентрата, г;

Pi — объем аликвотной части раствора, см³.

4.2. Расхождение между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, приведенной в табл. 2.

92

Изменение № 2 I'OC Г 15934.16—80 Концентраты медные. Метод определения селена

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 22.03 90 № 485

Дата введения 01.10.90

Наименование стандарта изложить в новой редакции «Концентраты медные. Методы определения селена (теллура)

Copper concentrates Method for tre determination of selenium (tellurium)»

Заменить код ОКСТУ 1733 на 1709

Вводную часть изложить в новой редакции «Настоящий стандарт устанавливает спектрофотометрический и фотометрический методы определения селена (и теллура) при массовой доле от 0,001 до 0,1 % в медных концентратах всех марок

Спектрофотометрический метод основан на измерении оптической плотности комплексного соединения селена с орто-фенилендиамином при длине волны

335 нм

Фотометрический метод основан на измерении оптической плотности золя элементного селена (теллура) в присутствии защитного коллоида при длине волны 400 нм Предварительно из анализируемого раствора сначала выделяют селен сернокислым гидразином, а затем теллур двухлористым оловом».

Пункт 1 1 Заменить ссылку СТ СЭВ 314—76 на ГОСТ 27329-87

Раздел 2 Девятый абзац после слова «О-фенилендиамин» дополнить словом «солянокислым»,

(Продо мнение см с 38)

37 (Продолжение изменения к ГОСТ 15934 16—80)

десятый абзац Исключить слова: «по ГОСТ 5455-74»

Пункт 42 и таблицу 2 изложить в новой редакции: «4.2. Максимальные расхождения между результатами параллельных определений и двумя результатами анализа при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости (d_n) и воспроизводимости (D), приведенных в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля селена (или теллура), % Абсолютные допускаемые расхождения, % параллельных определений d^ анализов D От 0,0010 до С,0020 включ. О,ОС02 0,0 ЭОЗ Св. 0,0020 » 0,0080 » 0,0008 0,0010 » 0,008 » 0,016 » 0,001 0,002 э 0,016 » 0,030 » 0,002 0,003 » 0,030 »о.оес > 0,004 0,0 С 6 * 0,060 » 0,100 » 0,006 0,008

Пункт 4.3. Исключить слова: «методом добавок»; заменить ссылку: ГОСТ 25086-81 на ГОСТ 27329-87.

(Продолжение см. с. 39) (Продолжение изменения к ГОСТ 15934.16-80)

Стандарт дополнить разделом — 5 «5. Фотометрический метод определение селена (теллура)

51    Аппаратура, реактивы, растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная I ].

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1 9.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1 1 Аммиак водный по ГОСТ 3760-79

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74, раствор 200 г/дм³ Олово двухлористое 2 водное, раствор 100 г/дм³ в соляной кислоте (1 9) Медь сернокислая 5 водная по ГОСТ 4165-78, раствор по меди 20 г/дм⁵. Желатин пищевой по ГОСТ 11293-78,    свежеприготовленный раствор

10 г/дм³

Селен по нормативно технической документации Стандартные растворы селена по разд 2 Теллур по нормативно технической документации

Стандартный раствор теллура, содержащий 0,1 мг теллура в 1 см³ раствора, готовят по ГОСТ 4212—/6

Бумага индикаторная универсальная

52    Проведение анализа

52 1 Навеску медного концентрата массой 1,00 г помещают в стакан или коническую колбу вместимостью 250 см³, приливают 20—25 см³ азотной кчслэ-ты небольшими порциями во избежание бурной реакции выделения оксида азота После прекращения реакции добавляют 20—25 см³ серной кислоты (11) и нагревают до выделения паров серной кислоты Если замечены корольки серы* то обработку азотной кислотой повторяют Затем раствор охлаждают, добавляют 30—50 см³ воды и кипятят в течение 5—7 мин После охлаждения фильтруют нерастворимый остаток на фильтр средней плотности и промывают 4—5 раз водой Фильтр с осадком отбрасывают

К фильтрату приливают аммиак до получения значения pH 8—9, контролируя по универсальной индикаторной бумаге Через 5—10 мин фильтруют раствор через неплотный фильтр и промывают его 4—5 раз горячей в дой. Промытый осадок смывают струей воды в стакан (или колбу), в котором проводили осаждение, и растворяют в 5—10 см³ азотной кислоты (II) После этого приливают 50—70 см³ воды, нагревают раствор и вновь осаждают гидро-оксид железа аммиаком Через 5—10 мин фильтруют осадок на тот же ф л тр и промывают 4—5 раз горячен водой

Осадок на фильтре растворяют в 15—20 см³ азотной кислоты (1 I), собирая фильтрат в стакан (или колбу), где проводили осаждение, и промывают филотр 2—3 раза горячей водой Объем фильтрата вместе с промывными в 1амн не должен превышать 120—130 см³

5 22 Полученный по п 52 1 раствор охлаждают, добавляют в него немного фильтробумажнои массы и приливают 20 см³ раствора сернокислого гидрзз на, перемешивают и оставляют на ночь Затем осадок селена фильтруют на ф льтр средней плотности, в конус которого вложена фильтробумажная масса, и промывают 5—-6 раз тепл эй водой Фильтрат сохраняют для определения теллура.

Осадок на фильтре растворяют в 5—7 см³ горячей смеси кклэт азотной и соляной (в соотношении 1 10), приливая ее небольшими порциями фильтр промывают 2—3 раза горячей водой Объем раствора не должен превышать 20 см³. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³ Если содержание селена (или теллура) более 0,01 %, то ф льтрат помещают в мерною колб> вместимостью 100 см³ и для дальнейшего анализа отбирают аликвотную часть 5—10 см³, помещая ее в мерную колбу вместимостью 25 см³ и добавляя в колбу 5—6 см³ соляной кислоты

В мерную колбу приливают 2—3 капли раствора сернокислой меди, 2см³ раствора желатина и постепенно по каплям 2 см³ раствора двухлористого олова при перемешивании, доводят до метки водой Через 15—20 мин измеряют оптическую нло7ность при длине волны 400 нм в кювете с толщиной слоя 30 мм Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта

(Продолжение см, с 40)

39 (Продолжение изменения к ГОСТ 15934 16—80)

Массу селена устанавливают по градуировочному графику.

5 2 3 В фильтрат, полученный по п 5 2.2, добавляют немного фильтробумажной массы и приливают 5 см³ соляной кислоты Нагревают раствор до кипения и добавляют постепенно при постоянном перемешивании раствор дв\ хлористого олова до полного восстановления железа и затем еще 5 см³ для осаждения телл>ра Раствор кипятят 2—3 мин и оставляют на 1—2 ч для коа[уляции осадка Осадок фильтруют на тампон из фильтробумажной массы и промывают 3—4 раза горячей соляной кислотой (19), затем 2—3 раза горячен водой Далее растворение осадка и определение теллура проводят, как описано в п 5 2 2

5 2 4 Для построения градуировочных графиков в шесть из семи мерных колб вместимостью по 25 см³ помещают 1, 2, 3, 4, 5 и 10 см³ стандартного раствора, содержавшего в 1 см³ 0,01 мг селена (или теллура) В колбы приливают по 10 см³ соляной кислоты (I 1), 2—3 капли раствора сернокислой меди, 2 см³ раствора желатина и постепенно при постоянном перемешивании 2 см³ раствора дв>хлористого олова, доводят до метки водой Через 15—20 мин измеряют оптическую плотность и по полученным данным строят график в прямоугольных координатах

5.3 Обработка результатов

53 1 Массовую долю селена (или теллура) (X) в процентах вычисляют по формуле

m_l-V • 100 ^Х= т V₁ 1000    ’

где ТП[ — масса селена (или теллура), найденная по градуировочному графику, мг,

V — вместимость мерной колбы, см³, m — масса навески медного концентрата, г,

V\ — объем аликвотной части раствора, см³

5 32 Абсолютные допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами анализов приведены в табл 2

5 3 3 При разногласиях в оценке массовой доли селена применяют спектро-фотометрический метод с орто-фенилендиамином».

(ИУС N° б 199Э г)