УДК 622.343-15:546.86.06:006.354    Группа    А39

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ Метод определения сурьмы

Copper concentrates.

Method for determination of antimony

ОКСТУ 1733

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 апреля 1980 г. № 1981 срок введения установлен

с 01.07.81

Проверен в 1985 г. Постановлением Госстандарта № 1074 от 15.04.85 срок действия продлен

до 01.07.96

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает фотоколориметрический метод определения массовой доли сурьмы от 0,003 до 0,8 %.

Op. 2 ГОСТ ПШ. 15—80

Метод основан на образовании окрашенного соединения аниона сурьмы (V) с фиолетовым кристаллическим после окисления сурьмы перекисью водорода.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методу анализа — по СТ СЭВ 314—76

1.2.    Требования безопасности при выполнении анализов — по ГОСТ 2082.0-81 и ГОСТ 26100-84.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Фотоэлектроколориметр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1 и 1:10.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1, 1:9 и 3:97.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Гидроксил амин солянокислый по ГОСТ 5456-79, раствор 10 г/дм³.

Железо (III) азотнокислое 9-водное по ГОСТ 4111-74, раствор 70 г/дм³

Кристаллический фиолетовый, раствор 0_С2 г/дм³.

Медь по ГОСТ 859-78 марки не ниже МО.

Раствор азотнокислой меди: 10 г меди растворяют в азотной кислоте. Раствор кипятят до полного удаления окислов азота, затем охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 мл и перемешивают. 1 см³ раствора содержит 10 мг меди.

Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166-76.

Толуол по ГОСТ 5789-78, перегнанный.

Водорода перекись по ГОСТ 10929-76, раствор 1:10.

Сурьма по ГОСТ 1089-73.

Стандартные растворы сурьмы:

раствор А: 0,1000 г сурьмы помещают в коническую колбу вместимостькт 250 см³ и растворяют при нагревании в 20 см³ серной кислоты. Раствор охлаждают, осторожно разбавляют водой до 150 см³, снова охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки разбавленной 1:9 серной кислотой и перемешивают. 1 см³ раствора А содержит 0,1 мг сурьмы;

раствор Б: отбирают пипеткой 10 см³ раствора А в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки разбавленной 1:9 серной кислотой и перемешивают. 1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг сурьмы;

раствор В: отбирают пипеткой 20 см³ раствора Б в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки разбавленной 1:9 сер-

86

ГОСТ 15934.15—МСтр.Э

ной кислотой и перемешивают (раствор готовят в день применения ). 1 см³ раствора В содержит 0,002 мг сурьмы.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Масса навески медного концентрата, вместимость мерной колбы, объем экстрагента и размер кюветы (в зависимости от содержания сурьмы в концентрате) указаны в табл. 1.

Таблица 1

Массовая доля сурьмы, % Масса навески, г Вместимость мерной колбы, см3 Объем экстра гента (толуола), см* Кювета с толщиной слоя, см3 От 0,003 до 0,016 0,5 103 20 30 Св. 0,016 » 0,05 0,5 103 30 10 » 0,05 » 0,14 0,5 25 3 30 ш » 0,14 » 0,3 0,25 253 30 10 » 0,3 » 0,8 0,25 50 3 30 10

3.2. Навеску концентрата помещают в колбу вместимостью 250 см³, смачивают водой, добавляют 15—30 см* азотной кислоты, накрывают колбу часовым стеклом и нагревают до полного удаления окислов азота. Затем снимают стекло, обмывают его над колбой и выпаривают до 5—7 см³. Если образуется королек серы* то раствор несколько раз обрабатывают азотной кислотой до пол-ного окисления серы.

К охлажденному раствору прибавляют 15 см³ разбавленной 1:1 серной кислоты, затем его выпаривают до появления густых паров серной кислоты. После этого колбу охлаждают, стенки колбы обмывают водой и снова выпаривают раствор до получения влажных солей. Остаток охлаждают, приливают к нему 30—50 см³ соляной кислоты, нагревают до кипения и оставляют на 5—10 мин при 40—50 °С Затем раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью, указанной в табл. 1, доливают соляной кислотой до метки и перемешивают.

Отбирают пипеткой аликвотную часть раствора 10 см³ в стакан вместимостью 100 см³, приливают 3 см³ воды и прибавляют при перемешивании 10 капель раствора перекиси водорода. Через 1 мин добавляют три капли раствора солянокислого гидроксила-мина, переливают раствор в делительную воронку вместимостью 150 см³ и разбавляют водой до 75 см³. К раствору в делительной воронке прибавляют при перемешивании 20 капель кристаллического фиолетового, затем отмеренный бюреткой толуол в количест

ва

Стр. 4 ГОСТ 15934.15-80

ве, указанном в табл. и встряхивают содержимое воронки в те-чение 1 мин.

После расслоения жидкостей толуольный раствор отделяют, обезвоживают его с помощью 1 г сернокислого натрия и измеряют оптическую плотность экстракта на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с областью светопропускания 610—620 нм и кювету с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора, указанной в табл. 1.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта, проведенный через все стадии анализа.

Содержание сурьмы в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.3.    Для построения градуировочного графика при массовой доле сурьмы от 0,004 до 0,016 % в пять стаканов вместимостью по 100 см³ наливают по 2 см³ раствора азотнокислой меди, по 2 см³ раствора азотнокислого железа, по 3 см³ разбавленной 1:1 серной кислоты и выпаривают раствор до появления густых паров серной кислоты. Стаканы с содержимым охлаждают и наливают в них микробюреткой соответственно 1, 2, 3, 4 и 5 см³ стандартного раствора В.

Растворы выпаривают почти досуха, охлаждают, приливают по 10 см³ соляной кислоты, нагревают до кипения и оставляют на 5—10 мин при 40—50 °С. Затем растворы снова охлаждают, приливают по 3 см³ воды, прибавляют при перемешивании 10 капель раствора сернокислого церия и далее анализ продолжают, как указано в п. 3.2.

В качестве раствора сравнении применяют толуол.

3.4.    Для построения градуировочного графика при массовой доле сурьмы свыше 0,016 % в шесть стаканов вместимостью по 100 см³ наливают по 2 см³ азотнокислого раствора меди по 2 см³ раствора азотнокислого железа, по 3 см³ разбавленной 1:1 серной кислоты и выпаривают до появления густых паров серной кислоты. Стаканы с содержимым охлаждают и наливают в них микробюреткой 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см³ раствора Б.

Растворы выпаривают до получения влажных солей, приливают по 10 см³ соляной кислоты, нагревают до кипения и оставляют на 5—10 мин при 40—50 °С.

После этого растворы снова охлаждают, приливают по 3 см³ воды, прибавляют при перемешивании по 10 капель раствора сернокислого церия и далее анализ продолжают, как указано в п. 3.2, с проведением экстракции 30 см³ толуола и фотометриро-вании в кювете с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора 10 мм.

В качестве раствора сравнения применяют толуол.

ГОСТ 15934.15-80 Стр. 5

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

сурьмы (X) в процентах вычисляют по

у mj-lMOO

^л— ivж-looo ■

где mi — масса сурьмы, найденная по градуировочному графику, мг;

V — объем мерной колбы, см³;

V\ — объем аликвотной части раствора, см³; т — масса навески концентрата, г.

4.2. Расхождение между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, приведенной в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля сурьмы, % Абсолютное допускаемое расхождение, % Массовая доля сурьмы, % Абсолютное допускаемое расхождение % От 0,0ИЗ до 0,006 0,001 Св. 0,05 до 0,1 0,01 Св. 0,006 » 0,012 0,002 » 0,1 > 0,2 0,015 > 0,012 » 0,024 0,004 » 0,2 » 0,4 0,018 » 0,024 » 0,05 0,006 » 0,4 » 0,8 0,02

4.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок в соответствии с ГОСТ 25С86—81 не реже одного раза в полгода.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

1

Издание официальное    Перепечатка    воспрещена

2

Переиздание (апрель 1985 г.) с Изменением № 1, утвержденным в апреле 1985 г. Пост. М 1068 от 15.04.85 (МУС 7—85)