БОКСИТ

Метод определения оксида фосфора (V)

И панне официальное

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ Минск

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Межгосударственным техническим комитетом 99 «Алюминий», Всероссийским алюминиево-магниевым институтом (АО ВАМИ)

ВНЕСЕН Госстандартом России

2    ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 9 от 12 апреля 19% г.)

За принятие проголосовали:

Наименование государства	Наименование национального органа по стандартизации
Азербайджанская Республика	Аэгосстандарт
Республика Беларусь	Госстандарт Беларуси
Республика Казахстан	Госстандарт Республики Казахстан
Российская Федерация	Госстандарт России
Туркменистан	Главгосслужба «Туркмснстандартлары»
Украина	Госстандарт Украины

3    Приложение А настоящего стандарта предстанляет собой полный аутентичный текст международного стандарта ИСО 8556—86 «Алюминиевые руды. Определение содержания фосфора. Спектрофотометрический метод молибденовой сини»

4    Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 17 декабря 1997 г. № 415 межгосударственный стандарт ГОСТ 14657.6—% (ИСО 8556—86) введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с I января 1999 г.

5    ВЗАМЕН ГОСТ 14657.6-78

6    ПЕРЕИЗДАНИЕ

Настоящий стандарт нс может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разрешения Госстандарта России

68

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

БОКСИТ

Метол определения оксида фосфора (V)

Bauxite. Method Гог determination of phosphorus pentoxide content

Дата введения 1999—01—01

1    Назначение и область применения

Настоящий стандарт распространяется на боксит и устанавливает фотометрический метод определения оксида фосфора (V) при массовой доле от 0,025 % до I %.

Метод основан на рахтожении боксита смесью кислот или сплавлении с карбонатом натрия, удалении диоксида кремния фильтрованием, образовании молибденовой сини и измерении оптической плотности раствора при длине волны 720 нм. Желатин, если он присутствует в растворе, предварительно окисляют пероксидом водорода.

Спектрофотометрический метод молибденовой сини для определения фосфора в алюминиевых рудах по ИСО 8556 приведен в приложении А.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 83-79 Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3765-78 Аммоний молибденовокислый. Технические условия

ГОСТ 4198-75 Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 7172-76 Калий пиросернокислый. Технические условия

ГОСТ 10484-78 Кислота фтористоводородная. Технические условия

ГОСТ 10929-76 Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 14657.0—% (ИСО 8558—85) Боксит. Общие требования к методам химического анализа ГОСТ 14657.2—% (ИСО 6607—85) Боксит. Методы определения диоксида кремния

3    Общие требования

Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 14657.0.

4    Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и раствор 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и растворы 3:1, 1:1, 1:4 и с молярной концентрацией эквивалента 4 моль/дм³.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор 1:1.

И панне официальное

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83.

Калий пироссрнокислый по ГОСТ 7172.

Аммоний молнбленовокислый по ГОСТ 3765. водный раствор с массовой долей 6.25 % и раствор с массовой долей 0.7 % в растворе серной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 4 моль/дм³.

Калий виннокислый кислый по ГОСТ 3654.

Сурьмы окись.

Калий сурьмяновиннокислый, растворе массовой долей 0.35 %. При отсутствии реагента его готовят следующим образом:

28,2 г кислого виннокислого калия растворяют при кипячении в 600 см³ воды, добавляют небольшими порциями 14.6 г окиси сурьмы. При получении непрозрачного раствора его отфильтровывают. Раствор охлаждают до температуры 0—5 *С и выдерживают при этой температуре в течение 2—3 ч. Затем полученные кристаллы фильтруют через плотный стеклянный фильтр и высушивают при температуре 100 *С.

Кислота сульфа ми новая, раствор с массовой долей 10 %.

Смесь реакционная: 144 см³ серной кислоты осторожно ативают в 300 см³ воды. После охлаждения к раствору добаатяют 100 см³ раствора сульфамнновой кислоты. 200 см³ раствор;! молибденовокислого аммония с массовой долей 6.25 % и 100 см³ раствора сурьмяновиннокислого калия. Раствор охлаждают, доливают водой до 1000 см³ и перемешивают. Раствор хранят в темной посуде.

Кислота аскорбиновая, раствор с массовой долей I и 10 %.

Раствор готовят перед применением.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Квасцы железоаммонийные, раствор с массовой долей 5 %:

5 г квасцов растворяют в воде, приливают 10 см³ раствора серной кислоты 1:1 и воды до объема 100 см³.

Стандартные растворы оксида фосфора (V).

Раствор А: 0.1917 г однозамешеиного фосфорнокислого калии, предварительно высушенного в эксикаторе над серной кислотой, растворяют в воде, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, добавляют I см³ серной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор хранят в полиэтиленовом сосуде.

I см³ раствор;! А содержит 0.0001 г оксида фосфора (V);

Раствор Б: 10 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор готовят перед применением.

I см³ раствор;! Б содержит 0,00001 г оксида фосфор;! (V).

5 Проведение анализа

5.1    При анализе «мягких» бокситов (содержащих гиббсит и бемит) пробу массой I г растворяют в стакане вместимостью 400 см³ в смеси 10 см³ соляной, 10 см³ азотной кислот и 15 см ' раствор;! серной кислоты 3:1. Раствор выпаривают досуха. После охлаждения к остатку добавляют 200 см³ воды и 20 см³ раствор;! серной кислоты 3:1, затем нагревают его до полного растворения солей.

5.2    При анализе «твердых* бокситов (содержащих диаспор) пробу массой I г помешают в платиновый тигель, хорошо перемешивают с 3 г углекислого натрия и сплавляют при температуре 1100 °С 20 мин. После охлаждения тигель с плавом помешают в стакан вместимостью 400 см³, добавляют примерно 100 см³ воды. 30—35 см³ раствора соляной кислоты 1:1, накрывают часовым стеклом и нагревают на песчаной бане. После выщелачивания содержимого тигля его вынимают из стакана и ополаскивают водой. К полученному раствору добавляют 10 см³ раствора серной кислоты 1:1 и выпаривают до появления паров серной кислоты и еше 20 мин.

После охлаждения к остатку прибавляют 200 см³ воды. 20 см³ раствор;! серной кислоты 3:1 и на1ревают до полного растворения солей.

5.3    После того как раствор, полученный согласно 5.1 или 5.2. станет прозрачным, его фильтруют через фильтр «Белая лента*, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 500 см³. Осадок промывают 6—7 раз горячей водой. Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют. затем остаток прокаливают при температуре 900 "С 10 мин. К остатку после охлаждения добавляют 3—4 капли раствора серной кислоты 1:1,5 см³ раствора фтористоводородной кислоты, осторожно выпаривают досуха и снов;! прокаливают. После охлаждения остаток сплавляют с I г

ГОСТ 14657.6-96

пиросернокислого калия, затем выщелачивают раствором серной кислоты 1:4. охлаждают и объединяют с исходным раствором. Мерную колбу доливают водой до метки и перемешивают содержимое колбы.

В мерную колбу вместимостью 100 см⁵ отбирают аликвотную часть раствора объемом 20 см³ при массовой доле оксида фосфора (V) до 0.2 % или 10 см³ — при массовой доле оксида фосфора (V) свыше 0.2 %. Аликвотную часть объемом 10 см³ разбавляют водой до 20 см³. К раствору добавляют раствор аммиака до начала выпадения осадка (pH 5—6), быстро разбавляют водой до объема примерно 80 см³. Из бюретки добавляют 4 см³ реакционной смеси, перемешивают, добавляют I см³ раствора аскорбиновой кислоты с массовой долей 10 %, доливают водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность анализируемого раствора измеряют через 15 мин на фотоэ-лектроколориметре или спектрофотометре, учитывая, что максимум светопоглощсния растворов соответствует длине волны 720 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

По оптической плотности испытуемого раствора определяют массу диоксида фосфора (V).

5.4    Для анализа используют также раствор, полученный после определения диоксида кремния гравиметрическим методом по ГОСТ 14557.2. Из этого раствора в зависимости от массовой доли оксида фосфора (V) отбирают аликвотную часть 10—20 см³, помешают в коническую колбу вместимостью 150 см³, добавляют I см³ раствора пероксида водорода, разбавляют водой до объема 35—40 см³, накрывают часовым стеклом и кипятят 20—30 мин. Полученный раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см³, нейтрализуют аммиаком по бумаге конго до перехода окраски в красный цвет, приливают при перемешивании 10 см³ молибдата аммония с массовой долей 0.7 %, 5 см³ раствора аскорбиновой кислоты с массовой долей I %, воду до объема 80—90 см³, I см³ растворе! сурьмяновиннокислого калия, доливают водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность анализируемого раствора измеряют через 15 мин на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре, учитывая, что максимум светопоглощения раствора соответствует длине волны 720 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. Для этого аликвотную часть раствора ко»прольного опыта, полученного после определения диоксида кремния гравиметрическим методом по ГОСТ 14657.2, помешают в коническую колбу вместимостью 150 см³. приливают I см³ железоаммонийных квасиов. I см³ пероксида водорода и далее ведут анализ, как указано выше.

5.5    Для построения градуировочного графика в семь мерных колб вместимостью по 100 см³ каждая отбирают 0; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см³ стандартного раствора Б. что соответствует 0; 0,00001; 0,00002; 0,00004; 0,00006: 0,00008; 0,00010 г оксида фосфора (V). Далее поступают, как указано в 5.3 и 5.4, используя в качестве раствора сравнения раствор, не содержащий стандартного раствора оксида фосфора (V). По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им массам оксида фосфора (V) строят градуировочный график.

6 Обработка результатов

6.1 Массовую долю оксида фосфора (V). X. %, вычисляют по формуле

т, ■ V

т У,

где /Я| — масса оксида фосфора (V), найденная по градуировочному графику, г;

У, — объем аликвотной части раствора, см³;

V — общий объем раствора, см³; т — масса навески боксита, г.

6.2    Результаты анализа рассчитывают до третьего и округляют до второго десятичного знака.

6.3    Допускаемые расхождения результатов и параллельных определений и результатов анализа не должны превышать значений, указанных в таблице.

Массовая дачи оксида <$юа)>ора (V) в боксите. % Допускаемое расхождение, % абс. Сходимость Воспрои июдимость Or 0,025 до 0.05 включ. 0.01 0.02 Св. 0,05 *0.10 * 0,02 0,03 » 0.10 * 0.30 * 0,04 0.06 • 0.30 * 1,00 * 0,07 0.09

3

ПРИЛОЖЕНИЕ Л (рекомендуемое)

Смсктрофотометричсский метол молибденовой сини лля определения фосфора в алюминиевых рулах (ИСО 8556)

A.I Назначение и облапь применения

Настоящий стандарт устанавливает спсктрофотомстричсскнй метод молибденовой сини для определения фосфора в алюминиевых рудах.

Метод применим для алюминиевых руд с массовой долей фосфора от 0.01 % до 5 % в пересчете на оксид фосфора (V). Присутствие мышьяка в пробе нс влияет на результаты определения.

А. 2 Ссылка

ГОСТ 14657.0—% (ИСО 8558—85) Боксит. Общие требования к методам химического анализа

А.З Сущность метода

Разложение навески одним из следующих способов:

1)    обработкой смесью соляной, азотной и серной кислот.

Примечание — Этот метод рекомендуется для руд. содержащих гиббсит и (или) бемнт, а также, если остаток после растворения навески пробы и после выделения диоксида кремния составляет менее I % массы навески;

2)    спеканием с пероксидом натрия с последующим кратковременным сплавлением, растворением плава серной кислотой.

Примечание — Этот метод рекомендуется для руд, содержащих диаспор, а также если остаток после растворения навески пробы составляет более I % массы навески.

Обезножившие диоксида кремния, растворение солей, фильтрование и прокаливание диоксида кремнии, загрязненного примесями.

Удаление диоксида кремния выпариванием с фтористоводородной и серной кислотами. Сплавление с карбонатом натрия и тстраборатом натрия, растворение соляной кислотой и присоединение к основному раствору.

Добавление молиблага для превращении фосфата в фосфорно-молибденовый комплекс и восстановление аскорбиновой кислотой до молибденовой сини. Спсктрофотометричсскос измерение поглощения комплекса молибденовой сини при длине волны приблизительно 710 нм.

А.4 Реактивы

Для анализа применяют только реактивы квалификации ч. д. а., дистиллированную воду или воду эквивалентной чистоты.

А.4.1 Пероксид натрия (NayCb). порошок.

Примечание — Пероксид натрия должен храниться в сухом месте. Нс допускается использовать реактив с признаками агломераиии.

А.4.2 Смесь карбоната натрия и тетра бората натрия.

Смешивают безводный карбонат натрии (NayCOy) и безводный тстраборат натрия (NaiBjO;) в соотношении 3:1 (по массе).

А.4.3 Серная кислота (р» = 1.84 г/см³), разбавленная 1:1.

А.4.4 Серная кислота (руо - 1.84 г/см³), разбавленная 1:9.

А.4.5 Фтористо-водородная кислота. 40 %-ный раствор (по массе) (руо = 1.38 г/см³) или 48 %-ный раствор по массе (руо ■ 1.18 г/см³).

А.4.6 Бромнетоводородная кислота. 40 %-ный раствор по массе (р2о=1.38 г/см³) или 47 %-ный раствор по массе (руо ■ 1.48 г/см³).

А.4.7 Смесь кислот.

В стакан в.мсстимостью 1000 см³ отмеряют 225 см³ воды и добавляют осторожно при перемешивании

72

ГОСТ 14657.6-96

175 см³ серной кислоты (А.4.3). Охлаждают и добавляют 150 ем³ соляной кислоты (р>о =1,19 г/см³) и 50 см³ азотной кислоты (руо ■ 1.41 г/см³).

Раствор следует готовить непосредственно перед использованием, выливают неиспользованный раствор, обильно смывая стакан водой.

А.4.8 Аскорбиновая кислота (QH_s0₆), раствор 2 г/дм³.

Раствор готовят перед использованием.

А.4.9 Дисульфит дннатрия (натрий пироссрнистокислый) (Na^SiOs). раствор 150 г/дм³.

Раствор готовят перед использованием.

А.4.10 Молибдат натрия (NajMoO.» • 2Н>0). раствор 50 г/дм³.

А.4.11 Висмут, раствор.

Растворяют 4.25 г сульфата висмута Bb(S04)j (спсиификаиия 90 %) или 2.80 г карбоната висмута (90 % Вь(СОз)з) ^в 280 см³ серной кислоты (А.4.3) и нагревают до полного растворения соли. Охлаждают до комнатной темперзтуры, переливают в колбу вместимостью 1000 см³, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см³ раствора содержит 2.5 мг BiyOj.

А.4.12 Фосфор, стандартный раствор, содержащий 0.02 г оксида фосфора (V) в 1 дм³.

Высушивают несколько сотен миллиграмм днгидроортофосфата казня КН1РО4 при температуре 105 *С до постоянной массы и охлаждают в эксикаторе.

Растворяют 0.192 г высушенной соли в воде, переливают в мерную колбу вместимостью 500 см³ с одной меткой, разбавляют водой до метки и перемешивают. Отбирают 25 см³ этого раствора в мерную колбу вместимостью 250 см³ с одной меткой, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см³ стандартного раствора содержит 0.02 мг оксида фосфора.

А.5 Аппаратура

Обычная лабораторная аппаратура и указанная в А.5.1— А.5.7.

А.5.1 Поддоны из инертного материала с размерами, достаточными для размещения необходимого количества пробы слоем плотностью 5 мг/мм*.

А.5.2 Печь с электрическим нагревом, обеспечивающая температуру нагрева (105±5) 'С.

Г1 р и м с ч а н и с — Чтобы проверить равномерное распределение требуемой температуры по всему объему печи, а нс только окало датчика, в печь устанавливают обычное количество поддонов и измеряют температуру у каждого из них.

А.5.3 Муфельная печь, обеспечивающая температуру нагрева от 480 до 1000 "С и более.

А.5.4 Циркониевые тигли вместимостью приблизительно 40 см³ для рахложения спеканием.

А.5.5 Платиновые тигли для обработки осадка по А.7.5.3.

А.5.6 Эксикатор, содержащий в качестве осушителя либо свежий тстраоксохлорат магния, либо активированный глинозем.

Примечания

1    Активированный глинозем следует активировать нагреванием при (300±10) *С в течение 12 ч.

2    При удалении тстраоксохлората магния его смывают обильным количеством воды.

А.5.7 Спектрофотометр, предназначенный для измерения абсорбции в области длины волны 710 нм.

А.6 Отбор н подготовка проб

А.6.1 Лабораторные пробы отбирают и измельчают до размера частиц 150 мкм в соответствии с методами, изложенными в соответствующих стандартах.

А.6.2 Приготовление аналитической пробы

Аналитическую пробу готовят путем высушивания ее в печи согласно методике, ихложенной в ГОСТ 14657.0.

А.7 Проведение анализа

А.7.1 Число определений

Проводят два независимых параллельных определения для каждой пробы.

Примечание — «Независимые параллельные определения* — определения, проведенные разными лаборантами или. в случае невозможности замены лаборантов, с перерывом между определениями.

73

А.7.2 Навеска

Взвешивают с точностью до 0.001 г приблизительно I г аналитической пробы, полученной согласно разделу А.6.

А.7.3 Холостой опыт

Параллельно с разложением навески приготавливают раствор холостого опыта согласно методике разложения. но без навески. Если анализируется одновременно несколько проб, то проводят один холостой опыт при условии, что опыт проводится по той же методике и с реактивами из тех же сосудов.

А.7.4 Контрольный опыт

Одновременно с анализом пробы проводят анализ стандартного образца с известным содержанием фосфора в тех же условиях.

Примечание — Стандартный образец должен быть того же типа, что и анализируемая проба. Стандартный образец нс может считаться образцом того же типа, если свойства анализируемой пробы отличаются от свойств стандартного образца до такой степени, что процесс анализа должен претерпеть значительные изменения.

А.7.5 Определение

А.7.5.1 Раиожение навески

Если применяют кислотное разложение. то используют методику, описанную в А.7.5.1.1. При разложении спеканием, применяют методику, описанную в А.7.5.1.2.

А.7.5.1.1 Кислотное разложение

Навеску (А.7.2) помешают в стакан вместимостью 400 см³. Смачивают водой и добавляют 60 см³ свежеприготовленной смеси кислот (А.4.7). Закрывают стакан и нагревают при температуре окало 80 'С до разложении навески (примечание I).

После прекрашения выделения бурых паров тщательно ополаскивают крышку и стенки стакана. Выпаривают открытый раствор до густых паров серной кислоты. Закрывают стакан крышкой и интенсивно нагревают в течение 60 мин на плитке, поддерживая температуру в растворе (210±10) *С (примечание 2).

Примечания

1    При высоком содержании железа (более 15 % по массе Fc>Oj) начальное нагревание проб далжно проводиться в течение более длительного времени.

2    Температуру раствора определяют, сравнивая с температурой, которую показывает термометр, частично погруженный (на 10 мм) в другой сосуд, содержащий серную кислоту (рто ■ 1.84 г/см³).

А.7.5.1.2 Разложение щелочным спеканием

Предостережение. При этом разложении необходимо одевать защитные очки.

Навеску (А.7.2) помешают в сухой циркониевый тигель (А.5.4), добавляют 10 г пироксида натрия (А.4.1) и тщательно перемешивают сухим металлическим шпателем. Помешают в муфельную печь (А.5.3). обеспечивающую температуру нагрева 480—500 *С. на 45 мин. Вынимают тигель с содержимым из печи, нагревают на горелке до расплавления спска (около 30 с). Продолжают нагревание плава при перемешивании круговыми движениями так. чтобы обшсс время нагрева составило 2 мин.

Дают тиглю остыть (для ускорения процесса можно нспальэовать металлическую плиту). При необходимости очищают основание тигля влажной фильтровальной бумагой. Затем помешают его на бок в стакан вместимостью 400 см³, накрывают крышкой и осторожно добавляют в стакан 140 см³ серной кислоты (А.4.4). Добавляют 20 см³ серной кислоты (А.4.3) и нагревают для нышелачикания содержимого тигля. Вынимают Л1гсль. когда его содержимое палностью выщслачится. и обмывают.

Тщательно обмывают крышку и стенки стакана. Выпаривают открытый раствор до густых паров серной кислоты. Закрывают крышкой и интенсивно нагревают в течение 60 мин на плитке, поддерживая температуру в растворе (210±10) *С.

Г1 римсчанис — Температуру раствора определяют, сравнивая с температурой, которую показывает термометр, частично погруженный (на 10 мм) в другой сосуд, содержащий серную кислоту (p_M = 1.84 г/см³).

А.7.5.2 Растворение и фильтрование

Охлаждают раствор, полученный по А.7.5.1.1 или А.7.5.1.2. до температуры окружающей среды, осторожно добавляют 130 см³ воды и нагревают при температуре 80—90 *С нс менее 40 мин с перемешиванием до полного растворения солей. Фильтруют горячим через фильтр средней плотности, собирая фильтрат в мерную калбу с одной меткой вместимостью 250 см³. Обмывают стакан водой, очищают его с помощью стеклянной палочки с резиновым наконечником и переносят осадок на фильтр. Промывают фильтр и осадок пять раз порциями горячей воды по 5—10 см³. Сохраняют фильтрат и промывные воды. Оставляют фильтр с осадком и продолжают согласно А.7.5.3.

А.7.5.3 Обработка осадка

Переносят фильтр и осадок, полученный по А.7.5.2, в предварительно прокаленный и взвешенный

74

ГОСТ 14657.6-96

платиновый тигель (А.5.5). Высушивают, медленно озолиют. а затем прокаливают фильтр, увеличивая температуру в муфельной печи до 600—700 ’С. Охлаждают тигель и смачивают осадок несколькими каплями воды. Добавляют 5 капель серной кислоты (А.4.3) и, в зависимости от содержания диоксида кремния, от 5 до 15 см³ фтористоводородной кислоты (А.4.5). Тщательно выпаривают в вытяжном шкафу досуха для удаления диоксида кремния и серной кислоты. Охлаждают тигель в эксикаторе (А.5.6) и взвешивают его. Определяют массу осадка, чтобы убедиться, что требования раздела выполнены.

Добавляют (0.7±0,1) г смеси (А.4.2). Сплавляют при температуре 1000 'С в течение 4—5 мин в муфельной печи, перемешивают плав и вновь помешают в муфельную печь на 1—2 мин.

Охлаждают тигель, добавляют 10 см¹ серной кислоты (А.4.4) и нагревают до растворения плава. Присоединяют раствор к фильтрату (А.7.5.2). обмыв тигель водой. Охлаждают до температуры окружающей среды, разбавляют водой до метки и перемешивают, -ho будет анализируемый раствор.

А.7.5.4 Обработка имитируемого раствора

При содержании Р2О5 от 0,01 % до I % по массе отбирают пипеткой аликвотные части непосредственно из анализируемого раствора.

При содержании Р1О5 от 1 % до 5 % по .массе отбирают пипеткой 10 см³ анализируемого раствора в мерную колбу с одной меткой вместимостью 100 см³, разбавляют водой до метки и перемешивают. :>го будет разбавленный анализируемый раствор.

Переносит в стакан вместимостью 150 см³ аликвотную часть анализируемого раствора (или разбавленного анализируемого раствора), отобранного согласно таблице А.1. и добавляют, если необходимо, серной кислоты (А.4.3) согласно таблице А.1.

Таблица А.1 — Аликвотные части анализируемого раствор;!

Массовая доля Р20». % Используемые растворы Аликвотная часть. см3 Объем добавляемой кислоты, см3 0.01-0.5 Анализируемый раствор 20 0 0.5 -1.0 То же 10 1.25 1.0 -5.0 Разбавленный анализируемый раствор 20 2.25

Добавляют 5 см³ бром пето водород ной кислоты (А.4.6) (см. примечание), нагревают раствор до выделения густых белых паров, охлаждают и добавляют 50 см³ воды. Нагревают до кипения для растворения солей, затем выпаривают до обл>сма приблизительно 30 см³.

Примечание — Бромистоводородная кислота применяется для удаления мышьяка. Если содержание мышьяка незначительно, то можно обойтись без добавления бромнетоводородной кислоты и выпаривания до выделения паров.

А.7.5.5 Спектрофотометрическое и смерение

Вливают раствор в мерную колбу с одной меткой вместимостью 100 см³, обмыв стакан водой (общий объем нс должен превышать 50 см³). Добавляют 10 см³ раствора пироссрнистокислого натрия (А.4.9). перемешивают и помешают в сосуд с кипящей водой точно на 5 мин. Добавляют 10 см³ раствора висмута (А.4.11) и охлаждают до 30—35 *С. Добавляют 5 см³ раствора молибдата натрия (А.4.10) в центр раствора, избегая какого-либо контакта со стенками колбы. Обмывают горло колбы 5 см³ воды, перемешивают и сразу же добавляют 10 см³ раствора аскорбиновой кислоты (А.4.8). Разбавляют водой до метки и перемешивают.

Ославляют на 25 мин при температуре окружающей среды, измеряют абсорбцию анализируемого раствора по отношению к воде в кюветах соответствующего размер;) Если абсорбция контрольного опыта превышает 0.1. проверяют реактивы на загрязненность фосфором и заменяют их или очищают при необходимости.

Примечание— Как правило, предпочтительны кюветы с толщиной поглощающего слоя 10 мм. Если абсорбция меньше чем 0.05. рекомендуется пользоваться кюветами с толщиной слоя 20 мм.

Пик поглощения, подходящий для измерения, находится в области длины волны 710 нм.

А.7.6 Построение градуировочного графика

В стаканы вместимостью 100 см³ помещают различные объемы: 0; 5.00: 10.00; 15.00 и 20.00 см³ стандартного раствора (Босфора (А.4.12).

Добавляют 2.5 см- серной кислоты (А.4.2). 40 см³ воды и кипятят в течение 5 мин. Частично охлаждают, затем переносят растворы в мерные калбы с одной меткой вместимостью 100 см³, обмывают стаканы водой, но окончательный объем нс должен превышать 50 см³.

Добавляют 10 см³ раствора пироссрнистокислого калия (А.4.9), а затем проводят образование и последующее спсктрофотометрнчсскос измерение комплекса молибденовой сини, как описано в А.7.5.5.

75

Строит гралунроночмый график в виде зависимости абсорбции при толщине поглощающего слои 10 мм от количества оксида фосфора (V). в миллиграммах до третьей значащей цифры.

Примечание — В качестве руководства к применению метода дастси слсдуюшан информации: 0.200 мг Р>0$ в конечном растворе при измерении абсорбции при длине волны 710 нм при толщине поглощающего слои 10 мм с поправкой на абсорбцию контрольного опыта имеет поглощение 0.440.

А.8 Обработка результатов

А.8.1 Массовую долю, %, оксида фосфора (V). %. вычисли юг по формуле

25 ,

да, ‘ V ^Jt

где да, — масса навески (А.7.2);

mi — масса оксида фосфора (V). содсржащсгоси в аликвотной части анализируемого раствора или разбавленного анализируемого раствора (А.7.5.4). определяемая по градуировочному графику после поправки на контрольный опыт при толщине поглощающего слоя 10 мм. мг;

/— коэффициент разбавлении, равный 10. если производилось разбавление анализируемого раствора; Г—объем аликвотной части анализируемого раствора или разбавленного анализируемого раствора (А.7.5.4). см³.

А.8.2 Обитай обработка результатов А.8.2.1 Точность

Плановое опробыванис методики проводилось девятью странами с участием тринадцати лабораторий. Рассчитанные сходимость, воспроизводимость и индекс воспроизводимости приведены в таблице А.2.

Таблица А.2 — Точность определения фосфора

Проба Средняя массовая доля оксида фос-фор.1. % Компоненты стандартного отклонения. % Индекс воспроизводимости 25 Сходимость 5»- Воспроизводимость 5* МТ/12/6 0.056 0.005 0.003 0.011 МТ/12/9 0.381 0.007 0.013 0.030 МТ/12/12 0.558 0.007 0.008 0.021 МТ/12/7 3.692 0.057 0.080 0.1%

А.8.2.2 Критерии оценки результатов ана.1иза (приложение Б)

Результат анализа пробы принимают, если результат анализа стандартного образца отличается от его паспортного значении в пределах значении индекса воспроизводимости (таблица А.2), а расхождение между двумя результатами параллельных определений дли андлизирусмой пробы не превышает 2.77 5ц-(таблица А.2).

Если результат анализа стандартного образца находится за пределами индекса воспроизводимости, то необходимо провести одновременно андлиз одной андлизирусмой пробы, одного стандартного образца и одного холостого опыта. Результат андлиза стандартного образца должен быть рассмотрен дли принятии результатов андлиза андлизирусмой пробы, как указано выше.

Если результат андлиза стандартного образца находится за пределами индексов воспроизводимости, то проводит андлиз другого стандартного образца того же типа руды, пока нс будут получены два приемлемых результата.

Если расхождение между двумя результатами андлиза анализируемой пробы превышает 2.77 5ц-. необходимо провести дополнительный андлиз одной андлизирусмой пробы, одного холостого опыта и одного стандартного образца того же типа руды. Принятие получаемого дополнительного результата андлиза андлизирусмой пробы должно 'зависеть в каждом случае от принятии результатов андлиза стандартного образца.

А.8.2.3 Расчет окончательного результата

Окончательный результат является среднеарифметическим значением принятых результатов андлиза, рассчитанных с точностью до четвертого десятичного знака и округленных до второго десятичного знака следующим образом:

1)    если цифра третьего десятичного знака меньше 5. она отбрасывается, а цифра второго десятичного знака остается без изменения.

2)    если цифра третьего десятичного знака 5. в четвертый десятичный знак любая цифра, кроме 0. шли если цифра третьего десятичного знака больше S. цифра второго десятичного знака увеличивается на единицу;

3)    если цифра третьего десятичного знака 5. а четвертый десятичный знак 0. цифру 5 отбрасывают, а цифра второго десятичного знака остается без изменения, если она 0. 2.4. 6 или 8. и увеличивается на единицу, если она 1. 3. 5. 7 шли 9.

76