МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СУРЬМА Метод определения селена

Antimony. Method for the determination of selenium ОКСТУ 1709

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 16 декабря 1983 г. № 6013 дата введения установлена    01.01.85

Ограничение срока действия снято по протоколу № 4—93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4—94)

Настоящий стандарт устанавливает метод инверсионной переменнотоковой полярографии для определения селена от 210^-5 до 8-10^—5 % в сурьме марки СуООООП.

Метод основан на выделении селена в элементарном виде на коллекторе — сере и определении методом инверсионной переменнотоковой полярографии с накоплением в 0,4 моль/дм³ растворе серной кислоты в присутствии ионов бихромата и меди (II).

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа и требования безопасности — по ГОСТ 1367.0-83.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Полярограф переменного тока типа ПУ-1.

Стаканы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336-82 вместимостью 50, 100 см³.

Колбы мерные по ГОСТ 1770-74 вместимостью 100 см³.

Пипетки с делениями по НТД вместимостью 1, 2, 5 см³.

Цилиндры градуированные по ГОСТ 1770-74 вместимостью 50 см³.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77 и 3 моль/дм³ и 6 моль/дм³ растворы.

Смесь концентрированных азотной и соляной кислот в соотношении 3:1 (обратная царская водка).

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

Кислота муравьиная по ГОСТ 5848-73.

Вода бидистиллированная (бидистиллят); готовят перегонкой дистиллированной воды в кварцевом перегонном аппарате.

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262-78, разбавленная 1:1 и 0,4 моль/дм³ раствор.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор с массовой долей 10 % в 6 моль/дм³ растворе соляной кислоты и раствор с массовой долей 5 % в 3 моль/дм³ растворе соляной кислоты.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068-86, раствор с массовой долей 30 %.

Молоко серное: к 10 см³ раствора с массовой долей 30 % серноватистокислого натрия добавляют 2 см³ концентрированной серной кислоты непосредственно перед употреблением.

Бром по ГОСТ 4109-79.

Издание официальное    Перепечатка    воспрещена

Издание с Изменением № 1, утвержденным в марте 1989 г. (ИУС 6—89).

ГОСТ 1367.8-83 С. 2

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-75, раствор с массовой долей 5 %.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, раствор, содержащий в 1 см³ 500 мкг меди.

Селен по ТУ 6—09—5358—87.

Стандартные растворы селена.

Раствор А: 0,1 г металлического селена помещают в стакан вместимостью 100 см³ и растворяют при нагревании в 10 см³ обратной царской водки. Затем добавляют 5 см³ концентрированной серной кислоты, упаривают до начала выделения паров серной кислоты, охлаждают, приливают бидистиллята, кипятят и вновь охлаждают. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят бидистиллятом до метки и перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 1 мг селена.

Раствор Б: 1 см³ раствора А приливают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают 0,4 моль/дм³ раствором серной кислоты до метки и перемешивают; готовят в день употребления.

1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг селена.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1.    Навеску сурьмы марки СуООООП массой 1 г помещают в стакан вместимостью 100 см³, приливают 10 см³ обратной царской водки, упаривают раствор почти досуха на кипящей водяной бане и проводят денитрацию остатка муравьиной кислотой. Избыток муравьиной кислоты удаляют выпариванием с водой. Следы муравьиной кислоты не мешают дальнейшему определению. Затем осадок растворяют в 20 см³ 10 %-ного раствора гидроксиламина в 6 моль/дм³ растворе соляной кислоты, раствор переводят в пробирку и осаждают серу. Для этого пробирку с раствором помещают в кипящую водяную баню, добавляют пипеткой 0,5 см³ серного молока и выдерживают раствор на водяной бане 3 ч. За это время трижды добавляют по 0,3 см³ серного молока — через 30 мин, 1 ч и в конце опыта. На следующий день выделившийся осадок серы, содержащий селен, отфильтровывают через фильтр с белой лентой и промывают сначала 7 раз 5 %-ным раствором гидрохлорида гидроксиламина в 3 моль/дм³ растворе соляной кислоты, а затем 5 раз бидистиллятом. Осадок смывают струей бидистиллята в стакан вместимостью 50 см³, добавляют 1 см³ азотной кислоты, 1 см³ серной кислоты (1:1), и 0,5 см³ брома и оставляют стакан под часовым стеклом на 30 мин. Затем раствор нагревают на водяной бане до отгонки избытка брома и упаривают на плитке до начала появления паров серной кислоты. К содержимому стакана добавляют 5 см³ бидистиллята, 0,2 см³ раствора двухромовокислого калия и 0,2 см³ раствора сернокислой меди. Раствор доводят бидистиллятом до объема 30 см³ в мерном цилиндре с пробкой и перемешивают.

3.2.    Полярографируют раствор в ячейке с выносным меркурсульфатным электродом сравнения на стационарном ртутном электроде. Ртутное дно в анодном отделении заливают смесью серной кислоты, ортофосфорной кислоты и бидистиллята в соотношении 1:1:2. Размер капли соответствует 20 делениям часового индикатора. Время накопления 1—3 мин при потенциале накопления минус 0,6 В. При регистрации полярограмм используют катодную развертку напряжения. Потенциал пика минус 0,8 В. Полярограмму каждого раствора снимают три-четыре раза в интервале потенциалов от минус 0,6 В до минус 1,0 В. Высоту пика измеряют по вертикали, проведенной через вершину пика до пересечения с касательной, соединяющей основания ветвей пика. Концентрацию селена в растворе определяют по методу добавок. С каждой серией проб проводят три контрольных опыта.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю селена (X) в процентах вычисляют по формуле

^т\' т (Н₂ - #,)

где т_х — масса селена в добавке, мкг;

Н_х — средняя арифметическая высота пика раствора пробы за вычетом среднего значения высоты пика контрольных опытов, мм;

55