УДК 669.234.5/22/25 : 543.06 : 006.354 Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
1ТИ11П1ТПМ1ИПГ1ГШГ~— ----ГПГГТ1ПИ III1 2 II Blllli ■* wiMiwMf—ждав—....... 'ЩТ———
СПЛАВЫ ПАЛЛАДИЕВО-СЕРЕБРЯНО-КОБАЛЬТОВЫЕ
Метод определения кобальта и серебра
Palladium-silver-cobalt. Method of the determination of cobalt and silver
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 24 марта 1978 г. № 794 срок действия установлен
с 01.07. 1979 г. до 01.07. 1984 г.
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт устанавливает комплексонометрический метод определения содержания кобальта (при массовой доле кобальта от 4,5 до 5,5%), потенциометрический метод определения содержания серебра (при массовой доле серебра от 34,4 до 35,6%) с применением блока автоматического титрования в палладиево-серебряно-кобальтовых сплавах.
Метод основан на титровании кобальта раствором трилона Б в присутствии мурексида в качестве индикатора с последующим потенциометрическим титрованием серебра в аммиачной среде раствором йодистого калия до заданного значения разности потенциалов. В качестве электрода сравнения при потенциометрическом титровании применяют хлорталлиевый электрод, индикаторным электродом служит серебряная проволока.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа—по ГОСТ 22864-77.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Весы лабораторные рычажные по ГОСТ 19491-74.
pH-метр лабораторный типа pH-340.
Мешалка магнитная ММ-2.
Блок автоматического титрования лабораторный БАТ-12-ЛМ.
Стр. 2 ГОСТ 12560.1-78
Бюретки с автоматической установкой нуля вместимостью 50 мл.
Пипетки по ГОСТ 20292-74, вместимостью 25 мл.
Стаканы по ГОСТ 10394-72, вместимостью 150 мл.
Серебро марки 999,9 по ГОСТ 6836-72.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-64.
Кобальт марки КО по ГОСТ 123-78.
Стандартный раствор кобальта; готовят следующим образом: 0,5000 г кобальта растворяют при нагревании в 20 мл азотной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят до удаления окислов азота, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 500 мл, доливают до метки водой и перемешивают.
1 мл раствора содержит 0,001 г кобальта.
Мурексид, свежеприготовленный 0,3%-ный раствор; готовят следующим образом: 0,03 г индикатора растворяют при нагревании в 10 мл воды.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78, 20%-ный раствор.
Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78, 20%-ный раствор.
Аммонийно-ацетатный буферный раствор; готовят следующим образом: пять объемов 20%-ного раствора уксуснокислого аммония нейтрализуют аммиаком по лакмусу до рН7, смешивают с одним объемом 20%-ного раствора уксуснокислого натрия и на каждые 100 мл этой смеси, прибавляют 3 мл раствора аммиака.
Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N0 М'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, 0,05 н. раствор; готовят следующим образом: 9,3 г трилона Б растворяют в 500 мл еоды при нагревании, переносят б мерную колбу вместимостью 1000 мл, доливают до метки водой и перемешивают.
Установка титра 0,05 я. раствора трилона Б
25 мл стандартного раствора кобальта помещают в коническую колбу вместимостью 260 мл, разбавляют 25 мл воды, нейтрализуют аммиаком до слабого запаха, вводят 10 мл аммонийно-ацетатного буферного раствора, пять капель раствора мурексида и титруют 0,05 н. раствором трилона Б до перехода оранжевого цвета раствора в малиновый.
Титр раствора трилона Б (Т), выраженный в г/мл кобальта, вычисляют по формуле
где m — масса кобальта, взятая на титрование, г;
V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, мл.
2
ГОСТ 12560.1-78 Стр. 3
Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-63.
Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, 0,06 н. раствор; готовят следующим образом: 9,6 г йодистого калия растворяют в 500 мл воды, прибавляют 1,06 г углекислого натрия, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 мл, доливают до метки водой и перемешивают.
Установка титра 0,06 н. раствора йодистого калия Навеску серебра массой 0,18—0,20 г, взвешенную с погрешностью не более 0,0001 г, помещают в стакан вместимостью 150 мл, растворяют при нагревании в 10 мл азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до удаления окислов азота, разбавляют водой до 30—50 мл и нейтрализуют аммиаком до слабого запаха. Раствор титруют, как указано в разд. 4.
Титр раствора йодистого калия (Т\), выраженный в г/мл серебра, вычисляют по формуле
где га— масса серебра, г;
V — объем раствора йодистого калия, израсходованный на титрование, мл.
3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
3.1. Навеску сплава массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 150 мл и растворяют при нагревании в 50 мл азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор выпаривают до 10 мл, разбавляют 25 мл воды и нейтрализуют аммиаком до образования комплекса палладия и кобальта. Раствор должен иметь слабый запах аммиака, в случае избытка аммиака прибавляют по каплям азотную кислоту, а в случае избытка азотной кислоты добавляют по каплям аммиак.
4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
4.1. Определение кобальта
В подготовленный для анализа раствор добавляют 10 мл аммонийно-ацетатного буферного раствора, 4—5 капель раствора мурексида и титруют 0,05 н. раствором трилона Б до перехода оранжевого цвета раствора в малиновый, после чего в растворе определяют содержание серебра.
4.2. Определение серебра
Включают в сеть питания приборы pH-340, БАТ-12-ЛМ и ММ-2. После нагрева в течение 30 мин производят проверку и 2* 3
Стр. 4 ГОСТ 12560.1-78
подстройку нуля регулятора прибора БАТ-12-ЛМ, для чего уста* навливают переключатель «Род работы» прибора pH-340 в поло* жение «+МВ», переключатель «Размах» на 1500 мВ, задатчик «Импульсная подача» прибора БАТ-12-ЛМ на значение «0,2» и, вращая ось потенциометра «Уст. нуля», добиваются положения, при котором сигнальная лампочка «Титрование» загорится или начнет мигать. После чего, вращая ось потенциометра «Уст. нуля> в обратном направлении, добиваются положения, при котором сигнальная лампочка «Титрование» полностью погаснет.
Устанавливают на задатчиках прибора БАТ-12-ЛМ: «Задан* ная точка»—величину «7» и точно «0,3», что соответствует 750 мВ, «Импульсная подача»—зону пропорциональности «2,0», «Время выдержки»—10 с.
Присоединяют электроды к прибору pH-340. Электрод сравне* ния (хлорталлиевый) присоединяют в клемме «ВСП», индикатор* ный электрод (серебряная проволока) —к клемме «Изм».
В анализируемый раствор после определения кобальта опус* кают перемешивающий стержень и устанавливают стакан с рас* твором на мешалку.
Погружают в раствор электроды и дозирующую трубку, кото* рая должна быть расположена близко к индикаторному элек* троду, чтобы избежать перетитровывания раствора.
Переключатель магнитной мешалки устанавливают на деление «2», а в конце титрования — на деление «4».
Добавлением аммиака или азотной кислоты в анализируемый раствор устанавливают стрелку прибора pH-340 на 1000 мВ (если стрелка показывает больше 1000 мВ, добавляют аммиак).
Заполняют бюретку 0,06 н. раствором йодистого калия и устанавливают краник в положение, при котором раствор из бюретки будет вытекать.
Устанавливают переключатель «Виды работ» прибора* БАТ-12-ЛМ в положение «Титрование вниз», при этом загорается сигнальная лампочка «Титрование» и начинается подача 0,06 раствора йодистого калия в стакан.
После окончания титрования загорается сигнальная лампочка «Конец титрования» и прекращается подача 0,06 н. раствора йоди* стого калия.
Затем устанавливают переключатель магнитной мешалки на нулевое деление, переключатель «Виды работ» прибора БАТ-12-ЛМ в положение «Ручное». Далее вынимают электроды из раствора, подняв держатель электродов в верхнее положение, и обмывают их водой.
Стакан снимают с магнитной мешалки, вынимают из раствора перемешивающий стержень и обмывают его водой,
4
ГОСТ 12560.1-78 Стр. 5
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
5.1. Массовую долю кобальта (X) в процентах вычисляют по формуле
у-т-т
т
где V — объем 0,05 н. раствора трилона Б, израсходованный на титрование, мл;
Т — титр раствора трилона Б по кобальту, г/мл; пг — масса сплава, г.
5.2. Массовую долю серебра (Zj) в процентах вычисляют по формуле
v F-r-100 лх--,
где V — объем 0,06 н. раствора йодистого калия, израсходованный на титрование, мл;
Т — титр раствора йодистого калия по серебру, г/мл; m — масса сплава, г.
5.3. Абсолютные допускаемые расхождения между результатами трех параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать 0,15%.
5
Изменение № 1 ГОСТ 12560.1-78 Сплавы палладиево-серебряно-кобальтовые. Метод определения кобальта и серебра
Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 24.11.88 № 3814
Дата введения 01.07.89
Под наименованием стандарта проставить код. ОКСТУ 1709.
По всему тексту стандарта заменить единицы, мл на см3, г/мл на г/см3. Пункт 1 ! Заменить ссылку: ГОСТ 22864-77 на ГОСТ 22864-83.
Раздел 1 дополнить пунктом — 1.2: «1.2 Числовое значение результата анализа должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и допускаемые расхождения»
Раздел 2. Четырнадцатый абзац Заменить слова «0,3 %-ный раствор» на «paeiBOp с массовой долей 0,3 %»,
пятнадцатый, шестнадцашй абзацы Заменить слова «20 %-ный раствор» ja «раствор с массовой долей 20 %»;
семнадцатый абзац. Заменить слова: «20%-ною раствора» на «раствора с массовой долей 20 %» (2 раза);
восемнадцатый, девятнадцатый абзацы Заменить значение: 0,05 н. на
0,025 М (3 раза);
двадцать второй, двадцать третий абзацы Заменить значение: 0,06 н. на
0 06 м,
(Продолжение см. с. 66) (Продолжение изменения к ГОСТ 12560.1—78}
девятнадцатый, двадцать третий абзацы. Заменить слова: «Установка титра» на «Определение массовой концентрации»;
двадцатый, двадцать четвертый абзацы. Заменить слова: «Титр» на «Массовую концентрацию», «выраженный» на «выраженную»;
заменить ссылки: ГОСТ 19491-74 на ГОСТ 24104-88, ГОСТ 10394-72 на ГОСТ 25336-82, ГОСТ 6836-72 на ГОСТ 6В36—80, ГОСТ 83-63 на ГОСТ 83—79, ГОСТ 3760-64 на ГОСТ 3760-79.
Пункты 5.1, 5.2. Заменить слово: «титр» на «массовая концентрация».
Пункт 5.3 изложить в новой редакции: «5.3. Разность между наибольшим и наименьшим результатами трех параллельных определений при доверительной вероятности Р—0,95 не должна превышать абсолютного значения допускаемого расхождения d—0,15 %.
Разность между двумя результатами анализа одной и той же пробы, полученными в разных лабораториях, не должна превышать абсолютного значения допускаемого расхождения Z) = 0,25 %».
Раздел 5 дополнить пунктом — 5.4: «5.4. Контроль правильности результатов определения массовой доли кобальта и серебра проводится воспроизведением их массовой доли в искусственной смеси химического состава, близкого составу анализируемого сплава, проведенной через весь ход анализа.
Результаты анализа проб считаются правильными, если абсолютная разность максимального и минимального значений массовых долей кобальта и серебра в искусственной смеси не превышает 0,12 %».
(ИУС № 2 1989 г.)
1
Издание официальное Перепечатка воспрещена
©Издательство стандартов, 1978
2
