Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 22 Часть 1-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

УТВЕРЖДЕНО МИНИСТЕРСТВОМ ЗДРАВО

ОХРАНЕНИЯ СССР

Н 29,, ипля

» 6238-91

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ИМАЗАПИРА (АРСЕНАЛА) В ВОДЕ И ПОЧВЕ

1.Краткая характеристика препарата имазапир (арсенал,чаппер,имида*-золиыон),Действующее вещество г 2- (4-йзопропил-4-метял-э-оксо-2-имидазалин-2-ил)никотиновая кислота.

Структурная формула:

Белый порошок со слабым запахом уксуса.Т ал. 160-173^0.Давление пара при 45°С менее 2.10~⁷кв*.рт.ст.Растворимость в воде 10-15 г/л при 25°С.рН lx-ного водаого раствора 3.0-3,5.При 25°С раствор устойчив более чем 18 месяцев.Препарат ограниченно растворим в органических растворителях. В почве сохраняется в зависимости от климатических условий от 6 месяцев до 2 лет.

Разработчики:Маслаков С.Е.,Басова Ю.Г..Сабуров Г.Г..Федорова Л.Н.,

Подсвирова Т.И..Ленинградский НИИ Лесного хозяйства

Выпускается в виде водной эмульсии концентрацией 240 г/л и 5X гранул. Малотоксичен.ДЦ^0 для крыс%(Х)0 мг/^г,мышей болев 2000 мг/кг.МДК и ПДК не установлены.Имазапир является гербицидом и арборицидом.

2.Методика определения имазапира

2.1.Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на извлечении имазапира из воды хлороформом»из почвы буферным раствором и очистке экстракта между двумя несмешиваицимися жид костями.Конечное определение проводят методом газожидкостной хроматографии в виде метилового а<|ира 2- (4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)-никотиновой кислотц.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода приведена в таблице.

Таблица

Метрологическая характеристика метода определения арсенала ГЖХ.

Показатели точности измерения Почва Вода Сиднее значение определения У. 86,8 92,5 Стандартное отклонение, -*/. 5.9 1.2 Относительное стандартное отклонение,-И 6.8 1,3 Доверительный интервал(-*/.)среднего (П=5,Р=0,95) 8.4 3,5 Относительная погрешность измерений (-Z) 15 12 Предел обнаружения (мг/кг,мг/л) 0.05 0,01 Диапазон определяемых концентраций (мг/кг,мг/л) 0.05-0.5 0,01-0,5 Минимально детектируемое количество 0,5 нг 0,5 нг

2.1.3-Избирательность метода

Метод специфичен.другие гербициды,арборициды (например,велпар,payн-дап.глуфосинат аммония, 2,4~Д,гарлон) определению це мешают.

2.2.Реактивы и материалы

66

Аналитический стандарт:2- (4-изопроттил-4-метил-5 оксо-2-имидазолин~ 2-ил)никотиновая кислота.выпускается фирмой "Cyanamld" (США).Содержание основного вещества в препарате 99,1/.

Хлороформ.ГОСТ 20015-74.

Метанол,х.ч..ГОСТ 6995-77.

Калий фосфорнокислый однозамещонный.ч..ГОСТ 4190-75.

Натрий фосфорнокислый двузамещенный.ч..ГОСТ 4172-76.

Вода дистиллированная,ГОСТ 6709-72.

Кислота соляная,х.ч..ГОСТ 3118-77,1 н раствор.

Натрий сернокислый безводный,ч.д.а..свежэпрокаленный,ГОСТ 4166-76. Воздух сжатый,ГОСТ 9010-80.

Водород,ГОСТ 3022-88.

Триметилаыилин.ч.,ТУ 6-09-10-915-73»

Азот высокой чистоты,ТУ 6-16-40-14-88.

Фильтры бумажные беззольные "синяя лента",ТУ 6-09-1678-77. Хромосорб-750 (100-120 меш) с 3,8‘/. 07-17.

Основной стандартный раствор имазапира в метаноле с содержанием 100 мкг/мл,хранят в холодильнике до трех месяцев.

0,2 М раствор гидроокиси триметиланилина в метаноле готовится растворением триметиланилина в свежеперегнанном метаноле.

2.3•Приборы,аппаратура и посуда

Газовый хроматограф с термоионным детектором.

Колонка стекляиная,длиной 1800 мм,внутренним диаметром 4 мм. Микрошприцы на 10 мкл,МШ-10 М.ТУ 2.83-3-106.

Весы аналитические,ВЛР-200,ТУ 25-06-1131-75.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М.ТУ 25-11-917-74.

Вакуумный водоструйный насос,ГОСТ 25336-82.

Ваня водяная.ТУ 64-1-2850-76.

67

Вороша делительные емкостью *>00 мл,ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные емкостью 25.50,100 мл,ГОСТ.1770-74.

Колбы плоскодонные емкостью 500 мл,ГОСТ 25336-82.

Колбы круглодонные емкостью 500 мл,ГОСТ 25336-82.

Цилиндры мерные емкостью 1000 мл,ГОСТ 1770-74.

Воронки химикеские,ГОСТ 25336-82.

Стеклянные палочки.

Пробирки на олифах,вместимостью 5 мл,ГОСТ 1770-74.

pH-метр,ГОСТ 15-150-69.

Линейка измерительная,цена деления 0,1 см,ГОСТ 17435-72.

2.4.Подготовка к определению.

2.4.1. Приготовление рабочих растворов.

В мерные колбы на 50 мл помещают по 0.5;1;2,5;5 и 10 мл основного растворе и доводят до метки метанолом.Эти растворы содержат 1,2,5.10 и 20 мкг/мп имазягтира соответственно.

Растворы имазапирэ стабильны при хранении в герметичной упаковке в хо лодильнике и могут быть использованы в течение 3 месяцев.

Перед хроматографированием к 4 мл рабочего стандартного раствора добавляют 20 мкл 0,2 М раствора гидроокиси триметиланилина в метаноле.

2.4.2. Приготовление буферного раствора с pH 7.

Фосфатный буфер готовят,растворяя 13,6 г одноосновного фосфата калия и 14,1 г двуосновноi*o фосфата натрия в 4 л дистиллированной воды.При необходимости раствор подкисляют или подщелачивают растворами Н^РОд и NaOH.

2.4.3. Приготовление 1,0 н раствора соляной кислоты.

83 мл концентрированной соляной кислоты помещают в мерную колбу на 1 л и доводят до метки дистиллированной водой.

2.4.4. Подготовка проб.

Вода.200-10U0 мл воды отфильтровывают через бумажный фильтр (синяя

лента) и помещают в плоскодонную колбу на 500 мл.

Почва.40 г воздушно-сухой и просеянной через сито с размером ячеек 1 мм почвы помещают в плоскодонную колбу на 500 мл.

2.5.Отбор проб

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции,продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов".утвержденными заместителем Главного Государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 за Л 2051-79.

2.6.Проведение определения.

2.6.1 .Вода

К пробе воды,подкисленной 1,0 н соляной кислотой до pH 2,0^0,1 добавляют 100 мл хлороформа.Имазапир экстрагируют при тщательном перемешивании на механическом встряхивателе в течение 2 минут.Содержимое колбы переносят в делительную воронку на 500 мл.Хлороформный экстракт отделяют и пропускают через слой сернокислого натрия в круглодоныую колбу на 500 мл Экстракцию повторяют еще дважды.Объединенный хлороформный (экстракт выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40^С.Колбу обмывают дважды по 50 мл метанолом,каждый раз испаряя метанол досуха.Сухой остаток растворяют в 4 мл метанола,тщательно обмывая стенки колбы.1 мл полученного мотанольного раствора смешивают с 50 мкл 0,2 М раствора гидроокиси триметиланилина в метаноле и хроматографируют.

2.6-2-Почва

К пробе почвы приливают 200 мл фосфатного буферного раствора.Полученную суспензию тщательно перемешивают на механическом встряхивателе в тече кие 30 минут и фильтруют через бумажный складчатый фильтр.К твердому осадку приливают 100 мл буферного раствора,встряхивают суспензию 5 минут и отфильтровывают.Объединенный фильтрат подкисляют 1 н соляной кислотой

69

до pH 2,0-0,1.Из полученного раствора арсенал экстрагируют 100 мл хлороформа при онергичном перемешивании в точение 2 минут,после чего содержимое колбы переносят в делительную воронку на 500 мл.Хлороформный слой отделяют и пропускают через слой сернокислого натрия в круглодонную колбу на 500 мл.Экстракцию повторяют еще 2 раза.Обьединенный хлороформный экстракт упаривают на вакуумном испарителе при температуре 40°С.Колбу обмывают дважды по 50 мл метанола,каждый раз испаряя растворитель досуха. Сухой остаток растворяют в 4 мл метанола,тщательно обмывая стенки колбы. Из полученного раствора отбирают 1 мл,прибавляют 50 мкл 0,2 М гидроокиси триметиланилина и хроматографируют.

2.7.Условия хроматографирования

Газохроматографическое определение имазапира проводится на хроматографе с термоионным детектором при следующих условиях:

Твердый носитель-Хромосорб 750 (100-120 меш) с 3.0Х 0V-17.

Колонка стеклянная 1800 мм с внутренним диаметром 4 мм.

Скорость газа-носителя (азот высокой чистоты)-30 мл/мин,водорода 3,3 мл/мин,воздуха 55 мл/мин.

Температура колонки 230®С,

испарителя 250^С, детектора 300°С.

Скорость протяжки лепты самописца 0,25 см/мин.

Время удерживания при указанных условиях 8,40-0,40 мин.

Вводимый объем 1-5 мкл.

Линейный диапазон детектирования 1-100 нг.

Минимально детектируемое количество 0,5 нг.

2.8.Обработка результатов анализа

Количественное определение проводят методом соотношения со стандартом по высоте пиков.Расчет концентрации препарата (X) в почве в мг/кл и

70