МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде
Сборник № 25
Москва 1997 г.
Утверждено Министерством здравоохранения СССР “29” июля 1991 г.
№ 6235-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФЛУФЕНОКСУРОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
1. Краткая характеристика препарата.
Topit>Boe наименование: Каскад.
Фирма-производитель: Цианамид (С111А).
Действующее вещество: флуфеноксурон,1-|4-(2-хлор-а,а,а-трифтор - п - толилокси)-2 фторфс11ил|-3-(2,6-лифтор6снзоил)моневина.
Относится к группе ацилмочевин.
Эмпирическая формула: CuHnCIFtNjO).
Молекулярная масса: 488,5.
Химически чистое соединение представляет собой белый кристаллический порошок без запаха с температурой плавления 169-172° С. Хорошо растворим в большинстве органических растворителей (хлороформ, ацетон, бензол и др.), растворимость в воде ограничена (4 . КН г/л). Стабилен по отношению к действию света и температуры. Давление пара при 20° С - 4,55 х КИН/м*.
В воздухе рабочей зоны может находиться в виде аэрозоля.
Краткая токсикологическая характеристика:
Умеренно токсичен.
Острая оральная токсичность:
ЛД« крысы - более 3000 мг/кг.
Острая дермальная токсичность:
ЛД» крысы - более 2000 мг/кг.
ОБУВ каскада в воздухе рабочей зоны не установлен.
Область применения препарата.
Каскад - регулятор роста насекомых и клещей. Используется за рубежом в качестве инсектоакарицида, эффективен против многих вредителей плодовых и овощных культур, вино1радной лозы, цитрусовых, хлопчатника, кукурузы, сои.
Выпускается в виде 5% диспергируемого в воде концентрата.
Разработчики: Джагацпанян С.А., Петросян М.С., Ьунятян Ю.А., НИИГТМУР, г.Ереван.
73
2. Методика измерения концентраций флуфеноксурона в воздухе рабочей зоны.
2.1. Основные положения.
2.1.1. Принцип метода.
Определение основано на концентрировании аэрозолей флуфеноксурона из воздуха на фильтр “синяя лента” с последующей идентификацией и количественным определением с помощью газожидкостной (ГЖХ) и тонкослойной (ТСХ) хроматографии.
2.1.2. Избирательность методики.
Определению каскада в предлагаемых условиях нс мешают близкие по структуре и области применения такие соединения как ДДТ, ДДЕ, ДДД, ГХЦГ, тальстар, номолт.
2.1.3. Метрологическая характеристика методики (п=25, р=0,95).
|
Метод
анализа |
Метрологические параметры |
|
|
Предел обнаруж. мг/м'. |
Диапазон определяемых конц. мг/м1. |
Среднее
значение
обнаружен.
% |
Стандартное отклоне ние, % |
Доверит, интервал среднего, % |
Относит.
стандарт
отклонение
% |
|
ГЖХ |
0,04 |
0,04-0,8 |
98,6 |
±2,05 |
±0,95 |
±2,07 |
|
тех |
0,04 |
0,04-0,4 |
88,0 |
±7,13 |
±2,94 |
±8,10 |
2.2. Реактивы, растворы, материалы.
Флуфсиоксурон, х.ч.
Хлороформ, х.ч., ГОСТ 20215-74. н-Гексан, х.ч., ГОСТ 6-09-3875-78.
Ацетон, х.ч., ГОСТ 2603-79.
Спирт этиловый, х.ч., ТУ 6-1710-77.
Натрия сульфат безводный, ч., ГОСТ 4166-76.
Соляная кислота концентрированная, х.ч., ГОСТ 3118-77, 12% водный раствор (но
объему).
Калий марганцевокислый, х.ч., ГОСТ 20490-76, 3% водный раствор.
Калий йодистый, х.ч., ГОСТ 4232-74, 1% водный раствор.
Крахмал водорастворимый, х.ч., ГОСТ 10163-76, 3% водный раствор.
Фильтры бумажные обсззолснные “синяя лента”, ТУ 6-09-1673-77, предварительно промытые смесью хлороформ-ацетон (1:1) и высушенные.
Пластинки хроматографические “Силуфол” UV-254 (ЧССР) размером 15 х 15 см. Азот, особой чистоты, газообразный в баллонах с редуктором, ГОСТ 9293-74. Хроматон N-AW силанизированный ГМДС с 3% OV-I7 (0,16-0,20 мм).
2.3. Приборы, аппаратура, посуда.
Хроматшраф, снабженный детектором постоянной скорости рекомбинации. Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Ротационный вакуумный испаритель с набором колб типа ИР-1М (2М),
ТУ 25-11-917-74.
Ртутно-кварцевая лампа ПРК-2 или ПРК-4, ТУ 16-535-280-74.
Весы аналитические.
Фильтродержатели (патроны).
Хроматографическая стеклянная колонка длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм. Секундомер, ГОСТ 5072-72.
Микропипетки на 0,1 мл, ГОСТ 20292-74.
Пипетки на 1,2, 5 мл, ГОСТ 20292-74.
Колбы мерные на 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Колбы конические на 100 мл, ГОСГ 20292-82.
Воронки химические, ГОСТ 29932-74.
Цилиндры мерные емкостью 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пробирки мерные емкостью 10 мл с ценой деления 0,1 мл, ГОСТ 1770-74.
Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82.
Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-79.
2.4. Отбор проб.
Воздух со скоростью 5 л/мин аспирируют через фильтр исиняя лента” в течение 5 минут. (Для определения на уровне чувствительности методики необходимо отобрать 25 л воздуха). Пробы анализировать сразу.
2.5. Подготовка к определению.
2.5.1. Приготовление проявляющего реактива для ТСХ определения.
Проявляющий реактив для ТСХ определения: хлорирование - йодид калия - крахмал.
Раствор для хлорирования. Смешивают равные объемы 3% раствора перманганата калия и 12% раствора соляной кислоты. Готовят перед употреблением в количествах необходимых для разового пользования.
Проявляющий реагент: а) 1% раствор йодистого калия; б) 3% раствор крахмала; перед употреблением смешать растворы а),б) и лиловый спирт в соотношении 2,5:2,5:1.
2.5.2. Приготовление стандартных растворов.
Стандартный раствор с содержанием флуфеноксурона 100 мкг/мл (ЯИ) готовят растворением 10,0 мг вещества в ацетоне я мерной колбе на 100 мл. Растворы, содержащие 20, 10, 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением ацетоном раствора №1. Хранят в холодильнике не более месяца.
2.5.3. Построение градуировочного графика.
2.5.3.1. Метод ГЖХ.
Для количественного определения флуфеноксурона методом ГЖХ строят градуировочный график методом абсолютной калибровки. Для зтого готовят серию стандартных раст воров с содержанием 1-20 мкг/мл в ацетоне, 1 мкл каждого разведения вводят в хроматограф. По полученным данным строят калибровочный график зависимости интенсивности пика (в мм) от количества флуфеноксурона (я мкг).
2.5.3.2. Метод ТСХ.
Для определения флуфеноксурона с помощью ТСХ применяли метод оценки но размерам пятна. Площадь пятен известных количеств стандартных растворов измеряют с помощью прозрачной или промасленной миллиметровой бумага и строят |рафик зависимости мплощадь пятна - количество” в пределах диапазона линейности (1-10 мкг).
2.6. Описание определения.
Фильтр переносят в коническую колбу и экстрагируют флуфсноксурон хлороформом трижды по 15-20 мл, периодически встряхивая. Объединенные экстракт ы сушат безводным сульфатом натрия и концентрируют на ротационном испарителе до объема 0,2 мл.
75
Растворитель удаляют на воздухе досуха. Сухой остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона и далее анализируют методами ГЖХ и ТСХ.
Условия ГЖХ анализа следующие: хроматограф, снабженный детектором постоянной скорости рекомбинации, включают в соответствии с инструкцией на следующий режим: температура термостата колонок 220° С ; температура испарителя 250° С; температуря детектора 230° С; скорость потока газа-носителя (азота) - 60 мл/мин; скорость диаграммной ленты 600 мм/час; рабочая шкала электрометра 5 х 10-'* а; хроматографируемый объем 1 мкл; нижний предел обнаружения - I иг. Абсолютное время удерживания на колонке с 3% OV-17 длиной 2 м - 5 минут.
Количественную оценку флуфеноксурона осуществляю! с помощью калибровочного графика. На полученной хроматограмме измеряют интенсивность пиков и по калибровочному графику определяют количество флуфеноксурона.
Для определения флуфеноксурона с помощью ТСХ экстракт после анализа методом ГЖХ концентрируют до объема примерно 0,1-0,2 мл и количественно наносят на хроматографическую пластинку “Силуфол". Справа и слева от пробы наносят известные количества стандартного раствора флуфеноксурона в пределах линейности детектирования. Хромато|рафировяние проводят в системе гексан-ацетон в соотношении 5:3. После поднятия фронта растворителя на 14 см пластинку проветривают на воздухе до полного удаления растворителей. После этою пластинку подвергают облучению УФ-светом в течение 30-35 минут, а затем помещают в камеру с хлорирующей смесью на 3 минуты. После этого пластинку оставляют на воздухе до полного удаления запаха хлора (около 15 минут) н обрабатывают из пульверизатора проявляющим реагентом (йод-крахмяльный реактив). Зоны локализации каскада обнаруживаются в виде синих пятен на светлом фоне. Величина Ri составляет 0,5±0,02. Линейный диапазон измерения на пластинке составляет 1,0-10,0 мкг. (Сели содержание препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона линейности (10 мкг), то для нанесения на пластинку необходимо брать аликвотную часть экстракта.
На полученной хромато|раммс измеряют интенсивность пятен (но окраске и площади) с помощью миллиметровой бумаги и по калибровочному !рафику определяют количество флуфеноксурона.
2.7. Обработка результатов анализа.
Концентрацию (С, мг/м') флуфеноксурона вычисляют но формуле:
О а. V V,. V».
где:
я - количество флуфеноксурона, найденное по калибровочному |рафику, мкг;
V - общий объем анализируемого раствора, мл;
Vi - хроматографируемый объем пробы, мл;
Vjo - объем анализируемого воздуха, приведенный к стандартным условиям, л.
3. Требования безопасности.
Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах сянитарно-эпидемиоло1'ических учреждений системы М3 СССР (№ 2455-81 от 20.10.81).
