Министерство сельского хозяйства Российской Федерации
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.
УТВЕРЖДЕНО МИНИСТЕРСТВОМ ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР "29 “шиш 1991 г.
Л 6206-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ САНМАЙТА В ВОДЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
1.Краткая характеристика препарата
М.м.364,9
CigHg^ClNgGS
СанмаЙт-4-ик>р-2 (1»1 -диметилэтил-5/// 4- (1,1 диметилетил/-/-фенил/метил/тио-3 (2Н) -пирида зин-
белое, кристаллическое вещество с температурой плавления 111-112^0.Легко растворим в ацетоне»хлороформе,растворим в спирте,бензоле,нерастворим в воде. Устойчив при комнатной темпера туре. Разлагается при сильном УФ-облу-чешга.
2.1. Принцип метода
Метод основан на извлечении санмайта из воды гексаном и дальнейшем
Разработчики:Кузнецова Е.М.,Гиренко Д.Б. ,ВНИИГИНТОКС,Г.Киев
Мб
хроматографировании препарата (ТСХ,ГЖХ).
2.1.2, Метрологическая характеристика метода
Предел обнаружения, мг/л-0,005
Диапазон измеряемых концентраций, мг/л-0,005-0, Ь
|
Метод |
Среднее значение определения,/. |
Стандартное
отклонение,
/ |
Относительное
стандартное
отклонение,/ |
Доверительный интервал среднего,/ при п=5 Р=0,95 |
|
ГЖХ |
90,8 |
6,64 |
3,32 |
7,31 |
|
тех |
80,9 |
4,97 |
2,48 |
6,14 |
2.1.3-Избирательность метода
Определению не мешают наполнители технического препарата.
2.2 .Реактивы ,растворы «материалы
Ацетон,осч.,9-5 ТУ 6-09-3513-86.
Гексан,х.ч.,ТУ 6-09-3375-78.
Натрия сульфат безводный,чда,ГОСТ 4166-76.
Стандартный раствор сайМайта,содержащий 100 мкг/мл вещества. Стандартный раствор санмайта,содержащий 100 мкг/мл вещества,готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой в 100 мл ацетона.Хранят в холодильнике не более месяца.
Спирт этиловый,96%-ный,ГОСТ 5962-81.
Универсальная индикаторная бумага,ТУ 6-09-1181-71.
К методу ГЖХ
Носитель для колонки -Хроматон N-AW с 5/ SE-30
Азот особой чистоты,ГОСТ 9293-74,в баллонах с редуктором
И?
К методу ТСХ
О-толидин МРТУ 6-09-6332-75.
Кислота уксусная ледяная,х.ч.,Г0СТ 18270-72.
Калия иодид.х.ч. ,Г0СТ 4232-74.
Калии «арганцевокислый, х. ч., ГОСТ 20490-75.
Кислота соляная.х.ч»#Г0СТ 3118-77.
Пластинки "SilufOl" (Хемапол.ЧССР).
Подвижная фаза-ацетон-гексан 1:1.
Проявляющий реактив.Готовят раствор А: 0,2 г о-толидина растворяют в 2 мл уксусной кислоты.Раствор Б- 0,8 г иодида калия растворяют в 2 мл дистиллированной воды.Растворы А и Б смешивают и доводят дистиллированной водой до 100 мл.
Раствор для хлорирования.На дно эксикатора помещают 2-3 г перманганата калия и добавляют 10-15 мл дистиллированной воды .Затем сюда же приливают 8-10 мл концентрированной соляной кислоты.
2.3.Приборы и посуда
Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей ИР-1 М, ТУ 25-11-917-74.
Водяная баня,ТУ 64-1-425-72.
Колбы конические,емкостью 100 мл,ГОСТ 25336-82.
Колбы грушевидные,ГОСТ 25336-82.
Посуда мерная по ГОСТ 1770-74.
Цилиндры мерные,ГОСТ 1770-74.
Пипетки на 0,1 мл и 1 мл,ГОСТ 20292-74.
Воронки химические .ГОСТ 25336-82.
Воронки делительные,ГОСТ 25336-82.
Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации (типа
К методу ГЖХ
иь
Цвет,Газохром или др.)
Микрошприц,МШИ О,ТУ 283-3-106.
Колонка хроматографическая, стеклянная,длина 1 и,внутренний диаметр 3 мм.
К методу ТСХ
Камера хроматографическая,ГОСТ 25336-82.
Пульверизатор стеклянный,ГОСТ 25336-82.
2.4. Подготовка к определению
2.4.1.Отбор проб
Отбор проб осуществляется в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции,продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными Минздравом СССР,Л 2051-79 от 21.08.79 г.
2.5. Проведение определения
2-5.1 .Экстракция и очистка
Пробу анализируемой воды объемом 500 мл (pH воды равен 7 по универсальной индикаторной бкмаге) помещают в делительную воронку на 1000 мл и экстрагируют санмайт дважды гексаном порциями по 30 мл.Водногексановую смесь в воронке встряхивают в течение 5 мин.Для лучшего расслаивания водной фазы и растворителя в воронку пипеткой вносят 1 мл 96'/.-ного этилового спирта.Объединенный гексановый экстракт сушат безводным сульфатом натрия (примерно 1 столовая ложка) и отгоняют растворитель до объема 0,2-0,3 мл.
2.5.2.Определение методом ГЖХ
Остаток растворителя тщательно удаляют в токе воздуха.Сухой оста-
т
ток растворяют в 1 мл ацетона и вводят в хроматограф 4 мкл
Условия хроматографирования
-1 м
-3,5 м
Твердый носитель Хрома тон N-A-W
Температура колонки -220 С Температура испарителя -240°С Температура детектора -260^0
Скорость потока газа-носителя-60 мл/мин Скорость диаграмной ленты-240 мм/ч Эбьем вводимой пробы -4 мкл Время удерживания’ - 5 мин Нижний предел детектирования - 1 нг
Количественное определение проводят методом расчета по соотношениям высота пика-концентрация. Для этого до и после анализа проб вводят в хроматограф по 4 мкл стандартного раствора, измеряют высоту пиков и вычисляют среднее арифметическое из 3-х определений. Если при введении в хроматограф аликвотной части (4 мкл) конечного экстракта его концентрация превышает линейный диапазон детектирования,пробу разбавляют. Концентрацию препарата (Х)в мг/л воды вычисляют по формуле:
Х=
С -концентрация санмайта в стандартном растворе,введенном в хромают-от
раф,мкг/мл;
т
V„„-объем пробы стандарта,введенный в хроматограф,шел;
vT
Ьдр-высота пика пробы,мм;
V^-обпдай объем пробы,мл;
Удр-обьем пробы,введенный в хроматограф,мкл;
h_ -высота пика стандарта,мм; их
Р-навеска пробы,мл.
2.5*3.Определение методом ТСХ
Раствор пробы после упаривания с помощью капилляра или микропипетки количественно наносят на пластинку "Sllulol11 так,чтобы диаметр пятна не превышал 1 см.Стенки колбы смывают несколькими каплями растворителя, который наносят в центр пятна.Рядом с пробой наносят стандартные растворы ,содержащие 1,2,5,10 мкг препарата,после чего пластинку помещают в хроматографическую камеру.После подъема фронта смеси растворителей ацетон: гексан 1:1 на 10 см,пластинку вынимают из камеры,сушат на воздухе,помещают в эксикатор с раствором для хлорирования (на 5 мин).Пластинку вынимают из эксикатора,выдерживают на воздухе до полного выветривания хлора (больше 1 часа) и опрыскивают проявляющим раствором - раствором о-толидина.Препарат проявляется в виде темно-фиолетового пятна.Нижний предел обнаружения - 1 мкг.Величина К^-0,58.
Концентрацию санмайта (X) в воде в мг/л вычисляют по формуле:
х_ А .где
Р
А-количество санмайта,найденное в хроматографируемой пробе,мкг;
Р-яавеска анализируемой пробы,мл.
3.Требования безопасности
Выполняются в соответствии с "Правилами устройства,техники безо-
424
пасности,производственной санитарии,противопожарного режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санапвд учреждений системы М3 ССОР Я 2255-81 от 20.10.81.
Ж
