Министерство сельского хозяйства Российской Федерации
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРБДЕСборник № 22 Часть 2-ая
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.
УТВЕРЖДЕНО МИНИСТЕРСТВОМ ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР "29"июля 1991 г. » 6205-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ САНМАЙТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
О
СН _С1
Санмайт-4-хлор-2(1,1-диметилатил-5/ 4-(1 ,1 днметвлвтил/--фенил/метил/тио-З (2Н)-пиридазин-болое,кристаллическое вещество с температурой плавления 111-112°С.Легко растворим в ацетоне,хлороформе;растворим в спирте,бензоле,нерастворим в воде.Устойчив при ко^шатной температуре .Разлагается при сильном УФ-облу-чении.
1 .Характеристика метода
Определение основано на хроматографическом определении препарата (ГХХ.ТСХ) после концентрирования из воздуха.
Разработчики:Кузнецова Е.М.,Гиренко Д.Б..ВНИИГИНТОКС.Киев.
Отбор проб производится с концентрированием на бумажном фильтре "синяя лента".
Предел измерения в анализируемом объеме ГЖХ - 0,5 НГ»ТСХ - 1 мкг. Предел измерения в воздухе 0.0025 мг/м^ (ПХ),0,05 мг/м^ (ТСХ) -при отборе '100 л воздуха.
Диапазон измеряемых концентраций 0,0025-0,05 (ГКХ),0,05-0,5 мгЛг* (ТСХ).
Определению не мешают наполнители технического препарата.
Граница суммарной погрешности измерения -19»5Х.
2.Реактивы,растворы.материалы
Ацетон,чда..ТУ 6-09-3313-86.
Гексан,хч.,ТУ 6-09-3375-78.
Натрия сульфат безводный,чда,ГОСТ 4166-76.
Фильтры бумажные "синяя лента".ТУ 6-09-1678-77.
Стандартный раствор санмайта.содержащий 100 мкг/мл вещества. Стандартный раствор санмайта .содержащий 100 мкл/мл вещества,готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой в 100 мл ацетона.Хранят в холодильнике не более 2-х месяцев.
К методу ГЖХ
Носитель для колонки - Хромотой N-AW с 5Х 5В-30.
Азот особой чистоты,ГОСТ 9293-74,в баллонах с редуктором.
К методу ТСХ
о-Толидин,МРТУ 6-09-6337-69.
Кислота уксусная ледяная.х.ч.,Г0СТ 18270-72.
Калия иодид.хч..ГОСТ 4232-74.
Калий марганцевокислый.х.ч..ГОСТ 20490-75.
Кислота соляная.х.ч..ГОСТ 348-77*
82
Пластинки "SlluTol" (Хемапол.ЧССР).
Подвижная фаза:ацетон-гексан 1:1.
Проявляющий реактив.Готовят раствор А - 0,2 г о-толидина растворяют в 2 мл уксусной кислоты.Раствор Б - 0,8 г иодида калия растворяют в 2 ил дистиллированной воды.Растворы А и Б смешивают и доводят дистиллированной водой до 200 ил.
Раствор для хлорирования.На дно эксикатора помещают 2-3 г перманганата калия и добавляют 10-15 мл дистиллированной воды.Затем сада же приливают 8- 10 мл концентрированной соляной кислоты.
3.Приборы,аппаратура,посуда
Электроаспиратор для отбора проб воздуха,ТУ 64-1-862-77.
Фильтродержатели.
Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей ИР-1М,
ТУ 25-11-917-74.
Водяная баня,ТУ 64-1-425-72.
Колбы коническио.ГОСТ 25336-82,емкостью 100 мл.
Колбы грушевидные,ГОСТ 25336-82.
Колбы мерные,ГОСТ 1770-74,на 25 мл.
Пипетки,ГОСТ 1770-74,на 0,1 мл и 1 мл.
Цилиндры мерные,ГОСТ 1770-74,на 50 мл.
К методу ТСХ
Камара хрома то графмеская, ГОСТ 25336-82.
Пульверизатор стеклянный,ГОСТ 25336-82.
К методу ГЖХ
Хроматограф с детектором по захвату электронов (типа Цвет,Газохром или др.марки).
Микрошприц,10 мкл,МП-10.
83
Колонка хроматографическая,стеклянная,длина 1 м,внутренний диаметр
3 мм.
4.Отбор проб воздуха
Воздух со скоростью 5 л/мин аспарируют через помещенный в фнльтро-держатель бумажный фильтр "синяя лента" в течение 20 мин.Длительность хранения проб в холодильнике до 5 дней.
5•Проведение измерения
Бумажный фильтр,содержащий аэрозоль,из фильтродержателя переносят в коническую колбу и заливают 15 мл гексана. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 1 часа.Экстракцию повторяют двовды.Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия (5-7 г) и сливают в колбу для отгонки растворителя.Отгоняют растворитель под вакуумом до обьема 0,2-0,3 мл при температуре не выше 30®С.Далее высушивают досуха в токе воздуха.Сухой остаток смывают 1 мл гексана и хроматографируют.
б. Метод ГЖХ
Условия анализа
Твердый носитель Хрома тон N-AW с 5 У. SB-30.
Длина колонки -1м.
Диаметр колонки - 3,5 mj.
Температура колонки - 220®С.
Температура испарителя - 240®С.
Температура детектора - 250®С.
Газ-носитель - азот.
Скорость потока газа-носителя - 60 мл/мин. Скорость диаграквююй ленты - 240 ж/ч.
84
Объем вводимой проб- -4 мкл.
Время удергивания - 5 мин.
Линейный диапазон детектирования О,5-<0нг.
Для дополнительной идентификации проводится хроматографирование с термоионным детектором (жидкая фаза - 5У. SB-30, колонка -1м, температура колонки -210°С, температура испарителя - 250°С, скорость диаграммной ленты -240 мм/ч), время удерживания - 8 мин.
Количественное определение проводят методом расчета по соотношениям высота пика -концентрация. Для этого до и после анализа проб вводят в хроматограф по 2 мкл стандартного раствора, измеряют высоту пиков и вычисляют среднее арифметическое из 5 определений. Если при введении в хроматограф аликвотной части (2 мкл) конечного экстракта получают большие пики или происходит "зашкаливание", что свидетельствует о наличии большого количества анализируемого вещества, готовят более разбавленные растворы, добавляя в конечный раствор пипеткой дополнительное замеренное количество растворителя.
Расчет концентрации
Концентрацию препарата (X) в мг/м3воздуха вычисляют по формуле:
где
С _ -концентрация санмайта в стандартном растворе, введенном в
ст
хроматограф, нг; h^-высота пика пробы, мм;
Уобц'0<5адаЯ обьем пробы, мл;
-обьем пробы, введенный в хроматограф, мкл;
Ьст-высота пика стандарта, мм;
V20 -обьем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
условиям,я.
85
7. Метод ТСХ
Аликвотную часть раствора (0,2 мл) с 'помощью микропипетки наносят на пластинку. Рядом с пробой наносят стандартные растворы, с содержанием 1,2,3...10 мкг, после чего пластинку помещают в хроматографическую камеру. После подъема фронта смеси растворителей ацетон-гексан (1:1) но 10 см, пластинку вынимают из камеры, сушат на воздухе, ~ 2 мин и помещают в эксикатор с раствором для хлорирования. Пластинку вынимают из эксикатора, выдерживают на воздухе 25 мин до полного выветривания хлора и опрыскивают проявляющим раствором. Препарат проявляется в виде томнофиолетового пятна. Нижний предел обнаружения - 1 мкг. Величина R^=0,58.
Расчет концентрации
Концентрацию санмайта (X) в воздухе в мг/м^ вычисляют по формуле;
G- количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме пробы,мю
V- общий обьем раствора, мл;
VI- обьем аликвоты, нанесенной на пластинку,мл;
^20” 0<3ьем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям, л.
в.Требования безопасности Выполняются в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отдалениях, отделах) сан-зпидучреждений системы М3 СССР Л 2255-81 от 20.10.81.
8в