МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде
Сборник № 25
Москва 1997 г.
Утверждено Министерством здравоохранения СССР “29” июля 1991г.
Я* 6178 91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ М-ОКИСИ-2,6-ЛУТИДИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДАМИ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
(.Краткая характеристика препарата.
Торговое название: Люцис.
Люцис композиционная смесь комплекса N-окиси -2,6 лутидина и янтарной кислоты с молибденовокислым аммонием в соотношении 99:1 соответственно.
Производитель:Молдова.
кислотой: |
соон |
л |
сн2 |
Л/ |
сн2 |
Н,с " енз |
|
0 |
соон |
Структурная формула комплекса N оксида-2,6-лутндина с янтарной
М.М. 241,24
Эмпирическая формула:!.'uHi*NO*
Содержание основного всщества-99,8%.
Растворимость лепсористворим в воде,спирте.
Молибденовый аммоний по структурной формуле:(1ЧН4)«М07О24-4Н2О М.м. 1236,0.
Эмпирическая формула:II-wN«02sMo7 Содержание основного вещества-99,9%.
Растворимость-вода.
ОБУВ в воздухе рабочей зоны-0,8мг/м3
Препарат люцис-новый регулятор роста растений.
Рекомендован для применения по вегетирующим культурам на люцерне при норме
расхода Зг/га.
2. Методика измерения концентраций люциса в воздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.
2.1. Основные положения.
Разработчики:Гиренко Д.Б.,Рева Н.И.,Шмнгидина А.М., УкрНИИГИПТОКС г.Киев.
40
2.1.1. Принцип метода.
Метод основан на отборе проб воздуха с концентрированием на бумажный фильтр “синяя лента", извлечении препарата с фильтра подщелоченной дистиллированной водой и получении N-okch-2,6 диметилпнридина, экстрагированием последнего бензолом и последующем определении газожидкостной или тонкослойной хроматографией.
2.1.2 Метрологическая характеристика метода.
Я» |
Метод |
Диапазон |
Предел |
Среднее |
Граница |
|
определен |
определяемых |
обнаруже- |
значение |
суммарной |
|
ия |
концентраций ,мг/мэ |
ния ,мг/м> |
определения,% |
погрешности % |
1. |
ПКХ |
0,002-0,02 |
0,002 |
85 |
±10% |
2. |
тех |
0,05-0,5 |
0,05 |
80 |
±14% |
|
2.2. Реактивы и материалы |
Люцис, 99,9% -ный препарат.
Гидроксид натрия, хч., ГОСТ 4328 -77.
Натрия сульфат безводный, хч., ГОСТ 4166-76.
Бензол, ГОСТ 5955-81.
Азот газообразный, ГОСТ 9283-74, в баллоне с редуктором.
Ацетон, ч., ГОСТ 2603-79.
Уксусная кислота, ГОСТ 18290-72.
Иод кристаллический, чда, ГОСТ 4139-79.
Крахмал, ГОСТ 10163-76.
Аммиак 25%-ный, ГОСТ 3760-74.
Фильтры бумажные обеззоленные “синяя лента”, диаметр 5,5 6,0,ТУ 6- 09-1678-77.
2.3. Посуда и приборы
Газовый хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Весы аналитические ВЛА 200М.
Фнльтродержателн.
Испаритель ротационный ИР-1 М, ТУ 25 11-917-74.
Холодильник бытовой.
Шкаф электрический сушильный, ТУ 64-1-1411-72.
Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
Вакуумный водоструйный насос, ГОСТ 10396 75.
Колбы грушевидные, вместимостью 50-100 мл (для отгонки растворителя),
ГОСТ 10394-72.
Холодильник, ГОСТ 25336-82.
Колбы мерные, цилиндры, мензурки, пробирки, ГОСТ 1770-74.
Воронки лабораторные, диаметр 50 мм, ГОСТ 8613-75.
Пипетки на 1; 5; 10; мл, ГОСТ 20292-74.
Воронки делительные на 250 мл, ГОСТ 8613-75.
Микропипетки на 0,1; 0,2; ГОСТ 20292-74.
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74.
Скальпель.
Камера для хроматографирования, ГОСТ 10565-75.
Камера для опрыскивания пластинок, ТУ 25-11-430-70.
Колба с тубусом, ГОСГ 25336 82.
Воронка Брюхнера, ГОСТ 9147-80.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Лампа ртутно-кварцевая, IIPK 4, ТУ 16-536-280 74.
2.4. Отбор проб.
Воздух со скоростью 2-5 л/мин аспирируют через бумажный фильтр иснняя лента”, закреплённый в фильтродержателе. Продолжительность отбора пробы ЗОмин. Длительность хранения проб в стеклянной таре в затемненном от света месте не более 5-ти суток.
2.5. Подготовка к определению.
2.5.1. Приготовление стандартного раствора N окнсн-2,6-диметил-
пиридина.
В делительную воронку помещают 100 мл дистиллированной воды,прибавляют 50 мг препарата люцис, подщелачивают до рН-8-9 и экстрагируют полученный раствор бетолом трижды по 25-ЗОмл. Экстракты объединяют и фильтруют через б/в сульфат натрия в колбу для отгонки растворителя. Растворитель отгоняют до исчезновения запаха бензола. Затем 10мг полученного остатка N-okch-2,6 - диметилпиридина помещают в мерную колбу на 100мл, доводят ацетоном до метки. Получают раствор с концентрацией 100 мпс/мл. Годен к употреблению в течение 30 дней.
Рабочие растворы препарата с концентрацией 2,5;5,0;10,0 мкг/мл готовят в градуированных пробирках с пришлифованной пробкой, вместимостью 10 мл соответствующим разбавлением ацетоном стандартного раствора. Хранят рабочие растворы в холодильнике. Годсн к употреблению в течение 30 дней.
2.5.2. Приготовление растворов, проявляющих реактивов, пластинок.
2.5.2.1. Раствор иода в хлороформе.
2.0 г кристаллическою йода растворяют в 5 мл хлороформа, затем доводят
объём жидкости до 100 мл хлороформом. Раствор хранят в холодильнике в затемненном месте.
2.5.2.2. Раствор крахмала.
1.0 г крахмала растворяют в 100 мл дистиллированной воды, доводят до кипения, охлаждают, используют свежеприготовленный раствор.
2.5.2.3. Подготовка пластин “Гилуфол”.
Пластину “Силуфол” помещают в хроматографическую камеру, содержащую смесь растворителей ацетон 25%-аммиак в соотношении 7:3 (об/об).
Глубина погружения пластинки в растворитель составляет 0,5см.
После подъема фронта растворителя до верхнего конца пластинки её вынимают из камеры и выдерживают на воздухе до испарения растворителей. После этого пластинка готова к употреблению. Хранят подготовленные пластинки в тксикаторе над слоем осушителя.
42
2.6. Проведение определения.
2.6.1. Подготовка пробы к анализу.
Бумажный филыр, содержащий люцис, из фильтродержателя переносят в делительную воронку и заливают 15-20мл дистиллированной воды. Экстрагируют препарат из фильтра в течение 10-15мин периодически перемешивая содержимое ёмкости. Экстракцию повторяют дважды свежими порциями дистиллированной воды. Объединенный экстракт помещают в делительную воронку,нодщелачивают до рН8-9 и трижды экстрагируют бензолом по 25-30мл. Объединённый экстракт фильтруют через безводный сульфат натрия и упаривают на ротационном испарителе при температуре 60°С до объёма 1,0-1,5мл. Остаток растворителя испаряют в токе сжатого воздуха. Сухой остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона.
2.6.2. Условия хроматографирования.
2.6.2.1. Газохромато1рафнческий метод.
Детектор постоянной скорости рекомбинации.
Колонка стеклянная - 1000x3мм.
Твёрдый носитель -Хромосорб-750.
Жидкая фаза -3% OV-17.
Температура термостата колонки - 175°С
детскгора - 180°С испарителя - 200°С.
Газ носитель - азот особой чистоты.
Скорость движения диаграммной ленты - 240мм/час.
Скорость потока азота через колонку - бОмл/мин
детектор - I бОмл/мин.
Рабочая шкала электрометра - 20-10-'**.
Время удерживания люциса - 12мин 40сек.
Объём вводимой пробы - 3-5мкл.
2.6.2.2. Метод тонкослойной хроматографии.
0,2мл полученною раствора наносят микропипеткой на очищенную пластинку “склуфол”. Рядом с пробой наносят по 0,2 мл каждого рабочего раствора 1Ч-окнсн-2,6-диметилпирилина, что соответствует содержанию в пятне 0,S;1,0;2,0 мкг препарата. Пластинку помещают в хромато1рафичсекую камеру, куда за 10-15 мин до хроматографирования наливают смесь растворителей: бензол-уксусная кислота (1:1,5) в таком количестве, чтобы глубина погружения пластинки в растворитель составляла 0,5мл. После подъёма фронта растворителя от линии старта на высоту 10мл хроматографирование прекращают. Пластинку выдерживают в вытяжном шкафу до испарения растворителей и подвергают УФ-облучению в течение Юмин. После чего пластинку орошают 2% раствором иода в хлороформе, затем высушивают на воздухе и проявляют 1% водным раствором крахмала. Препарат проявляется в виде синих пятен на белом фоне с величиной Rr=0,6±0,02.
Минимально-детектируемое количество-1 мкг.
2.7. Обработка результатов анализа.
2.7.1. Газохроматографический метод.
Для количественного анализа измеряют площадь пиков проб и стандартных растворов. Содержание люциса в воздухе рабочей зоны расчитывают по формуле:
X=GSnpVi-2.1
SctVVm
где:
Х-содержание препарата люцис в воздухе рабочей зоны, мг/м3;
G-содержание люцнса в стандарте, мкг;
Snp-площадь пика анализируемой пробы, мм2 Vi-общий объём пробы, мл;
ScT-площадь пика стандартного раствора, мм2 У-объём хроматографируемой пробы, мл;
Vifr-объём воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям;
2,1-коэфицнент пересчёта на люцис.
2.7.2. Тонкослойная хроматография.
X=CV2fl Ум 0,2
где:
Х-концентрация люцнса в воздухе рабочей зоны, мг/м3;
G-количество препарата в пятне пробы, путём сравнения со стандартами, мкг;
V-окончательный объём экстракта пробы, мл;
0,2-объсм экстракта пробы, нанесённой на пластинку, мл;
У го-объём пробы воздуха, отобранный для анализа и приведённый к нормальным условиям, л;
6,1-коэффициент пересчёта на люцис;
.^Требования безопасности.
Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, нротивоэнндемиологического режима и личной ониены при работе в лабораториях (отделениях, отделах), санитарно-эпидемиологических учреждений системы М3 СССР (№ 2455-81 от 20.10.81).
44