Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 21 Часть 2-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 21 Часть 2-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

Утверждено Министерством здравоохранения СССР ¹¹ 29 ¹¹ июля 1991 г * 6154-91

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗШШЮ КОНЦЕНТРАЦИЯ ДИКВАТА И ЭДИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Краткая характеристика препаратов

Гербицид диквот (реглон)-бромид 1,1^-атилен 2,2¹дкихрядилиЯ.Кристаллическое вещество^разлогаотся при температуре пышо 300°С.Роогоор)шоот1» при 20°С 700 г/л воды.Незначительно раствор»! d спиртах, практически нерастворим в неполярны! органических растворит лях. Дикиат но летуч, устойчив в кислых и нейтральных растворах,неустойчив в щолочной среда.

п=2-12 Мм.174,0

Гребицид влил представляет собой 45-50Z водный раствор сомой 1,1*-даме тил-4,4¹-диляридилия.Препарат пело туч.Устойчив в кислых и нейтральных растворах.

Препараты рекомендованы для применения с целью уничтожения сорняков не почвах, подверхе иных ветровой и водной эрозии, для десикации подсолнечника ,семенников картофеля,редисе,люцерны,сои,клещевины,столовой и кормовой свеклы.

Разработчики: А.М.Икотвдина.Н.И.Рова, ВНИИПИГОКС. г..Кие в

5U0

В воздухе препараты находятся в виде аарозоля.

Продольно допустимая коыцоитриция дикиати в воздухе рабочей зоны -0,1 мг/м³,ПДК едила в воздухе рабочей зоны не установлена.

1. Характеристика метода

Определенно основано на хроматографировании диквата и одила в тонком слое клтионообмонных пластин с последующим применением для обнаружения зон локализации препарата проявляющего реагента.

Подвижным растворителем служит смесь насыщенного водного раствора хлористого аммония и этилового спирта в соотношении 25:1.

Отбор проб воздуха проводится с концентрированием (бумажные обезэо-хенные фильтры "синяя лента").

Продол обнаружения в анализируемом объеме раствора пробы-0,5 мкг. Продол определения в воздухе (при отборе 100 л воздуха)-0,05 мг/м^э. Диапазон определяемых содержаний-0,05 мг/м³-0,25 мг/м³.

Граница суьмарной погрешности измерения -19,7Х.

Определению не мешают хлорорганические,фосфорорганические пестициды.

2. Реактивы,раствори .материалы Дихват,хч.

Эдил,50Х раствор.

Натрий хлористый,чда,ГОСТ 4233-77.

Гидроокись натрия,хч. ,Г0СТ 4328-77,1 н и 2 н водные растворы.

Аммоний хлористый,хч.,ГОСТ 3773-72,2,5Х водный и насыщенный растворы. Хлористоводородная кислота,хч.,ГОСТ 3118-77,2 н водный раствор. Гидросулъфид натрия,хч. ,Г0СТ 246-76.»

Калий жвлвэистосинеродистый.хч. ,Г0СТ 4207-75,10Х водный раствор. ®енол£галеин,Г0СТ 5850-72,0,IX раствор в 50Х водном растворе этилового спирта.

Этиловый спирт,ректя!икат,96Х-ный,ТУ 6-09-1718-77.

Висмут азотнокислый основной,чда.,ГОСТ 4110-75*

301

Винная кислота * чда.,ГОСТ 5817-77.

Калий йодистый, ч.,ГОСТ 4233-74.

Крахмал растворимый,ч..ГОСТ 10163-76.

Универсальная индикаторная бумага,ТУ 6-09-1181-71.

Вата стеклянная.

Дистиллированная вода.

Катионит КУ-2-8,ГОСТ 20298-78,натриевая форма.

Катионообменные пластины "Фиксиои 50 х 8"(Reanal).

Фильтры бумажные обоээологашо "синяя лонга".диаметр 5-15 см,

ТУ 6-09-1678-77.

Проявляющие реагенты

1. Воестанавливающий реактив

Растворяют 1 г гидросульфита натрия в 100 мл 1 н раствора едкого натра.Используют еннжеприготовлогашй раствор в точение 1 часа после приготовлении.

2. Реагент Драгендорфа

Раствор А - 1,7 г основного азотнокислого висмута растворяют в 80мл воды и добавляют 20 г винной кислоты.

Раствор В - 16 г иодида калия растворяют в 40 мл дистиллированной воды.Затем растворы А и Б смешивают.

Перед употреблением 5 мл смеси растворов А и Б смешивают с 10 г винной кислоты и 50 мл дистиллированной воды.

Стандартные растворы

1.Стандартный раствор диквата концентрации 100 мкг/мл.Готовят из 99‘Х ного диквата растворением 10,1 мг препарата в воде в мерной колбе на 100 мл.Хранить следует в затемненном месте в холодильнике. раствор пригоден для употребления в течение 1 месяца.

2.Стандартный раствор эдила концентрации 100 мкг/мл.Готовят из

302

50Х-ного едала растворе наем 20 иг препарата в 100 ил вода. Хранить раствор следует в затемненном мете в холодильнике. Раствор пригоден для употребления в течение 1 меояца.

Приготовление катионообменных пластин

В случае приготовления пластин в лабораторных условиях поступают следующим образом.Товарный образец катионита - 50 г (зернение 0,2-0,5 мм) помещают в химический стакан,заливают пятикратным по объему количеством насыщенного раствора хлористого натрия и оставляют для набухания на 24 часа. После в того раствор декантируют, катионит переносят в делительную воронку,на дно которой предварительно помощают тампон стеклянной ваты,и цромывахгг 2 н раствором хлористоводородной кислотн до полного удаления исков трехвалентного железа (проба с жолвзистосилероджстым калием).После прошсвання кислотой уровень жидкости в воронке опускают до верхнего слоя катионита и отмывают катионит от избытка кислоты дистиллированной водой до нейтральной реакции щхмшвных вод.

Для перевода катионита в натриевую форму его обрабатывают в делительной воронке 2 а раствором едкого натра.Обычно скорость пропускания раствора щелочи через катионит составляет 1 мл/мин. Обработку катионита щелочью заканчивают .когда концентрация едкого натра в вытекающей из воронки раствора будет равна концентрации в исходном (контролируют фильтрованием 2 н раствором хлористоводородной кислоты). После пропускания раствора щелочи жидкость в воронке спускают до верхнего сдоя катионита и промывают катионит дистиллированной водой. Полноту отмывания катионита от щелочи проверяют по фенолфталеину. Отмытый от щелочи катионит переносят на воронку Бюхнера,отфильтровывают .подсушивают на фильтровальной бумаге до такого состояния,чтобы зерна свободно отдалялись друг от друга.Подготовленный таким образом катионит может длительное время храниться в банке с притертой пробкой.

303

Для приготовления пластин 50 г катионита КУ-2-8 (может быть использована и смола КУ-2) в натриевой форме размалывают на елоктричоской мельнице и просеивают через сито с отверстиями 0,1 мм.Заваривают 1 г крахмала в 15-20 мл воды,нагретой до 60°С,охлаждают и разбавляют водой до 110 мл.В полученный коллоидный раствор засыпают 40 г просеянного катионита и тщательно поремешивают. Полученную однородную массу равномерно разливают пипеткой (10-12 мл на пластину) на тщательно вымытые горизонтально установленные стеклянные пластинки и покачиванием распределяют суспензию на поверхности пластинки.Суиат пластины 18-20 часов.

Пластины "Фнксиоы 50 х 8" и приготовленные в лабораторных условиях перед употреблением следует насыщать следующим образом.

Ионнообменную пластинку накладывают обратной стороной на стеклянную пластинку того же размера.Затем пластинку покрывают 4-мя слоями фильтровальной бумаги,так,чтобы 4-5 см етой бумаги были перевернуты на обратную сторону .закрепляют бумагу с помощью резинового кольца и помещают пластинку в хроматографическую камеру с 2,5У. водным раствором хлорида аммония.Насыщение пластинки осуществляется при комнатной температуре в точение 24-х часов.

По окончании насыщения снимают полосу фильтровальной бумаги,высушивают пластинку и используют для проведения анализа.

III.Приборы и посуда

Аспирационное устройство,ТУ 64-1-862-77.

Весы аналитические ВЛР-200,2 класс,ГОСТ 18491*74.

Весы равноплечие ручные ВР-20.ТУ 64-1-2834-75.

Воронки делительныо,ГОСТ 25336-82,омк.250,1000 мл.

Колбы мерные,ГОСТ 1770-74,вместимостью 50,100 мл.

Цилиндры измерительные,ГОСТ 1770-74,вместимостью 50,250 мл.

Колбы конические с пришлифованными пробками,ГОСТ 25336-82,вместимостью 50,250,500 мл.

Пипетки,ГОСТ 20292-74*вместимостью 1,5»Ю мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.

Микропипетки,ГОСТ 20292-74.вместимостью 0,1;0,2 мд.

Воронки простые конусообразные,ГОСТ 25336-82,диаметр 5-10 ш.

Хроматографическая камера,ГОСТ 10565-63»

Камера для опрыскивания пластинки.

Пульверизатор стеклянный,ГОСТ 25336-82.

Воронки Бюхнера,диаметр 15 см,ГОСТ 25336-82.

Стеклянные пластинки 9 х 18 см.

Стаканы химические,ГОСТ 25336-82,вместимостью 100-500 мл. Электроплитка,ТУ 92-275-76.

Термометр лабораторный ТЛ-2.Г0СТ 215-73»

Электровентилятор (Фен).

Водоструйный насос,ГОСТ 25336-82.

Фильтро держатели.

Набор сит.

Колба Бунзена,ГОСТ 25336-82.

Линейка.

IV. Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью 5 л/мин протягивают через обоз золенный фильтр ("синяя лента ".диаметр 5-6 см) помещенный в фильтро держателъл.

Для анализа отбирают 100 л воздуха.Срок хранения отобранных проб 5 суток.

V. Условия анализа

Фильтр о отобранной пробой воздуха переносят в стакан,заливают 5 мл

дистиллированной воды и оставляют на 15-20 мин.

305

На катновообменные пластинки марки "Фиксион 50 х 8" либо приготовленные в лабораторных условиях пластинки количественно наносят микро-пипеткоВ аликвоту полученного раствор (0,5 мл) так,чтобы диаметр пятна не превышал 1 см.Центр пятна должен быть на расстоянии 1,5 см от нижнего края пластинки.Справа и слова от пятна пробы на расстоянии 1,5-2 см наносят стандартные растворы диквата и адила,содержащие 0,5;

1,0;2,0 мкг вещества.Равные количества препаратов наносят в одну точку .Нанесение пробы и стандартных растворов осуществляют путем многократного касания катионита каплей раствора,выступающего из микропипетки,с промежуточным высушиванием под феном.Для избежания нарушения слоя не следует касаться ижкропипеткой слоя катионита.

Пластинку с нанесенными пробами помещают в хроматографическую камеру «куда за 15 мин до хроматографирования наливают смесь насыщенного водного раствора хлористого ашюнил и в тылового спирта (25:1). Глубина погружения пластинки в раствор должны составлять 0,5 см.После подьема фронта растворителя на высоту 15 см от стартовой липа хроматографирование прекращают,пластинку выдерживают в вытяжном шкафу для испарения растворителя и обрабатывают одним из проявляющих реагентов.В случае использования реагента Драгецдорфа зоны локализации веществ на хроматограммах имеют оранжево-красную устойчивую окраску.С восстанавливающие реагентом едал дает синее окрашивание,днхват светло-зеленое.Окраска пятен бистро исчезает.

Rf едала 0,25; Rf диквата 0,34.

Количество диквата,едала в пробе рассчитывают по площади пятна.

Для этого вычисляют площадь пятна препарата пробы воздуха и площадь пятна стандарта .близкого по интенсивности окраски к пятну из пробы.Площадь пятен вычисляют аналогично вычислению площади прямоугольника .используя в качестве сомножителей размеры пятна по вертикальной и горизонтальной оси.Концентрацию диквата,едала

306

в мг/м³воэдуха (X) вычисляют по формуле:

G . So . V Хш—Z_.где

S, ^20* ^V1

G - количество препарата в пятне стандарта«близком по окраске к пятну пробы,мкг;

Sj- площадь пятна стандарта, тл²;

$2~ площадь пятна пробы,

V - объем пробы,мл;

Vj- объем аликвоты,отобранной для хроматограйнрованил,мл;

У₂о-о<5ьем пробы воздуха,отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям,л.

?1.Требования безопасности

Необходимо соблюдать требования безопасности,рекомендуемые при работе с ядовитыми веществами,электрическими приборами.

307