Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 24

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1996 г.

”Утверждено" Министсрсгном здравоохранения СССР

”29" июля 1991 г,

N 6140-91,

Временные методические указания по определению диметипиня и воде, почве, семенах льна и хлопчатника газожидкостной хроматографией.

1. Краткая характеристика препарата.

Диметипин - 2,3-дигидро-5,6-диметил-1,4-дитин-1,М.4- тсфаоксид - является действующим веществом дефолианта "Харвейд"Юнироял , США. Структурная формула:

Эмпирическая формула:СбН 10O4S2

Молекулярная масса 210,3.

В чистом виде - белое кристаллическое вещество, Тол 162* 167 * (\ Растворимость: (г/ЮОг растворителя при 25° С) в хлороформс-6₍Я; дихлормстане-13,9; диоксане-13,9; этилацетате-6,7; ацетоне-18,6; толуоле *1,7; лт и ноле-1,5; воде-0,3.

Рекомендуется в качестве дефолианта на хлопчатнике, ЛЬНИ, подсолнечнике. МДУ и ПДК не установлены.

ЛД50 для крыс 1180 мг/кг.

2. Методика определения диметипина в воде, почве, семемах лини и хлопчатника газожидкостной хроматографией.

2.1.    Основные положения.

2.1.1.    Принцип метода.

Разработчики: А.Ф.Скурьят, Л.В.Зубкевич, Н.В.Петрашкенич, Н.В,Петру-ченя, Г.К.Карченя (Белорусский НИИ защиты растений).

16

Метод основан на извлечении диметипина из воды хлороформом, почвы-водой,семян-смесью ацетонитрил-вода, очистке экстракта перераспределением в органический растворитель, дополнительной очистке экстрактов из семян на колонке с окисью алюминия с последующим определением препарата методом ГЖХ с детектором постоянной скорости рекомбинации электронов.

2.1.2.    Метрологическая характеристика метода.

Минимально детектируемое количество - 0,5 нг (чувствительность детектора). Линейный динамический диапазон - 0,5-4 нг.

Нижний предел определения, мг/кг, мг/л вода - 0,0015 почва - 0,01 льносемена - 0,02 семена хлопчатника - 0,02.

Среднее значение определения, % вода - 94,6 почва - 86,3 льносемена - 78,6 семена хлопчатника - 76,4.

Стандартное отклонение, % вода - 3,6 почва - 7,4 льносемена - 8,6 семена хлопчатника - 8,9.

Относительное стандартное отклонение, % вода - 2,8 почва - 4,1 льносемена - 4,3 семена хлопчатника - 4,9.

Доверительный интервал при Р=0,95, п=15, % вода - 94,6± 3,4 почва - 86,3 ± 5,7 льносемена - 78,6± 6,0 семена хлопчатника - 76,4± 7,2.

2.2.    Растворы и реактивы.

Дистиллированная вода.

Хлороформ, х.ч., ТУ 6-11-8-71.

Этилацетат, ч.д.а., ГОСТ 22300-76.

Ацетонитрил, х.ч., МРТУ 6-09-3534-74.

Ацетон, ч.д.а., ГОСТ 2603-79.

Окись алюминия нейтральная, Хемапол.

Сульфат натрия, безводный, ГОСТ 4166-76.

Хроматон N-cynep (0,125-0,160 мм) сЗ% OV-120, Хемапол.

Диметипин, ан.стандарт, фирма Юниоял.

17

Стандартный раствор диметипина в ацетоне с концентрацией 100 мкг/мл. Рабочий раствор с концентрацией 0,5 мкг/мл получают путем соогвептвующего разбавления стандартного раствора (100 мкг/мл).

2.3.    Приборы и посуда.

Хроматограф "Цвет-106" с детектором постоянной скорости рекомбинации электронов.

Аппарат для встряхивания АВУ-1, ТУ 64-1-1081-73.

Микроразмельчитель тканей РТ-2, ТУ 64-1-1505-73,

Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.

Делительные воронки на 500,100 мл, ГОСТ 10054-75,

Колбы плоскодонные, конические на 250, 500 мл, ГОСТ 10394-72.

Колбы круглодонные на 100 мл, ГОСТ 10394-72.

Мерные цилиндры на 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки на 0,1 и 1 мл, ГОСТ 1770-74.

Колбы грушевидные на 50 мл, ГОСТ 10384-72.

2.4.    Подготовка к определению.

2.4.1. Отбор проб.

Пробы для анализа отбирают согласно "Унифицированым припилим отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидом”, утиержденным Зам.Главного Государственного санитарного врача СССР 21,08.1979 г., N 2051-79.

2.5.    Проведение определения.

Почва. 10 г воздушно-сухой, просеянной через сито 2 мм почпы, гомогенизируют со 200 мл дистиллированной воды в микрораамсльчителс тканей в течение 3-х минут при скорости вращения ножа-размельчителм 5000 об/мин. Затем суспензию центрифугируют при 3000 об/мин в течение 5 минут, фильтруют, а твердый остаток повторно гомогенизируют с 200 мл воды, центрифугируют, фильтруют и фильтраты объединяют в делительной воронка.

Из водного раствора диметипин извлекают этилацетатом (хлороформом) дважды по 100 мл. Объединенный этилацетат осушают и упарипшот на ротационном испарителе досуха при температуре не более 40° С. Остаток растворяют в 1 мл ацетона и аликвоту 2-5 мкл хроматографируют.

Бода. 100 мл воды экстрагируют этилацетатом (хлороформом) дважды по 100 мл и в дальнейшем поступают так, как описано для почпы.

Семена (лен, хлопчатник). 5 г измельченных льносемян экстрагируют 100 мл смеси ацетонитрил-вода (2:1) при встряхивании в течение часа. Раствор фильтруют, промывают остаток в колбе 50 мл смеси ацетонитрил-пода и фильтруют. Объединенный фильтрат переносят в делительную воронку, добавляют 150 мл воды и препарат экстрагируют хлороформом дважды по 100 мл. Хлороформ сушат над безводным сульфатом натрия и растворитель упаривают на ротационном испарителе до объема 1-2 мл. Для очистки образца в широкий бкже присыпают 10 г окиси алюминия и количественно переносят хлороформный

18

экстракт на сорбент. Растворитель удаляют в вытяжном шкафу, помещая бюкс на песочную баню с температурой 40° С. Сорбент тщательно перемешивают и переносят в хроматографическую колонку с ватным тампоном. Диметипин элюируют 300 мл воды со скоростью вытекания элюата из колонки90-100 капель в минуту (скорость регулируют с помощью вакуума, создаваемого водоструйным насосом). Из водного раствора диметипин экстрагируют этилацетатом (хлороформом) дважды по 100 мл. Дальнейшие процедуры аналогичны описанным для почвы.

Условия хроматографирования.

Колонка спиральная 1800 х 3 мм, заполненная хроматоном N-cynep с 3% OV-210.

Расход носителя (азот ос.ч.) - 30 мл/мин.

Продувка детектора - 150 мл/мин.

Температура колонки - 180° С.

Температура испарителя - 240° С.

Температура детектора - 280° С.

Время удерживания - 10 минут.

Линейный динамический диапазон - 0,5-4 нг.

Скорость диаграммной ленты - 240 мм/час.

__{_} « о

Рабочая шкала электрометра - 20.10 А.

2.6. Обработка результатов анализа.

Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки.

Количество диметипина в пробе рассчитывают по формуле:

C.H₂.V₂

Hi.Vi.P’

X - количество диметипина, мг/л, мг/кг;

С - количество диметипина в стандартном растворе, введенного в хроматограф;

Hi - высота пика стандартного раствора, введенного в хроматограф, мм;

Н2 - высота пика препарата в анализируемой пробе, мм;

V1 - объем экстракта, введенного в хроматограф, мкл;

V2 - объем анализируемой пробы, мкл;

Р - масса анализируемой пробы, г, мл.

3. Техника безопасности.

Необходимо соблюдать общепринятые правила техники безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.