Министерство сельского хозяйства Российской Федерации
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Сборник № 21 Часть 2-ая
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.
Министерство сельского хозяйства Российской Федерации
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Сборник № 21 Часть 2-ая
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.
Утверждено Министерством здравоохранения СССР " 29 " июля 1991 г Л 6112-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФОЛИКУРА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ И ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Слюни»ш: Тебуцоназол.ШГС' 1608,Раксил.
Фолихур (фирма "Байер") новый системный фунгицид на зерновых культурах (пшеница,ячмень,рожь,овес) из группы триазолов широкого спектра действия. Препарат малотоксичен для рыб,пчел и птиц.
Характеристика метода
Определение основано на отборе щх>бы воздуха,окетракции ацетоном,концентрировании и хроматографировании анализируемого соединения методом ТСХ или ГЖХ.
Нижний предел из морения в анализируемом обьомв 0 нг (1ЖХ) ,1 икр (ТСХ).
Нижний предел измерения 0,005 мг/м3(ГЖХ) ии 0,025 мг/ми(ТСХ) при отборе 200 л воздуха.Диапазон измеряемых концентраций 0,005 0,05 мг/м3(ГЖХ) и 0,025-0,25 мг/м3(ТСХ).
Погрешность измерения не превышает -23И.
Реактивы и материалы:
®оликур,98*/. (фирма "Байер").
Разработчики: Н. И. Рева, В. П. Ракитский. ВНИИГИНТОКС, г. Киев
Ацетон,чда,ГОСТ 2603-79.
Гексан,хч.,ТУ 6-09-3375-78.
Бензол,хч.,ГОСТ 5955-75.
Кислота укоусная,хч.,Г0СТ 18290-79.5*/.-ный водный раствор.
Кислота лимонная,хч.,ГОСТ 3652-74,2/-ный водный раствор.
Аммиак водный,чда.,ГОСТ 3760-79.
Серебро азотнокислое,чда.,ГОСТ 3760-79.
ВромфеноловыЯ синий,чда.,ТУ 6-09-3779-83.
Натрий сернокислый безводный,чда.,Г0СТ 4266-76.
Вода дистиллированная,ГОСТ 7602-72.
Пластины "Силуфол" (ЧССР).
Фильтры бумажные беззольные "синяя лента",ТУ 6-09-1678-77. диаметр 5.5-6.0 мм.
Вата гигроскопическая .
Приборы и посуда:
Газовый хроматограф о пламенно-ионизационным детектором. Аспирационное устройство ,ТУ 64-1-862-77.
Весы аналитические ВЛА-200М.
Филътродержатели.
Испаритель ротационный ИР-1М,ТУ 25-11-917-74.
Холодильник бытовой.
Шкаф електрический сушильный,ТУ 64-1-1411-72.
Баня водяная,ТУ 64-1-2850-76.
Вакуумный водоструйный насос,ГОСТ 10396-75.
Колбы грушевидные вместимостью 50-100 мл(для отгонки растворителя), ГОСТ 10394-72.
Холодильник,ГОСТ 25336-82.
Колбы мерные,цилиндры,мензурки,пробирки,ГОСТ 1770-74.
Колбы конические плоскодонные,ГОСТ 25336-82.
363
Воронки лабораторныне,диаметр 56 км,ГОСТ 8613-70.
Пипетки на 1,5.10 ил,ГОСТ 20292-74.
Воронки делительные на 250 ил,ГОСТ 8613-75.
Микропипетки на 0,1; 0,2 ил,ГОСТ 20292-74.
Пульверизатор стеклянный,ГОСТ 10391-74.
Скальпель.
Камера для хроматограф ^рования, ГОСТ 10565-75*
Камера для опрыскивания пластинок,ТУ 25-11-430-70.
Колба с тубусом,ГОСТ 25336-82.
Воронка Вигнера,ГОСТ 9147-80.
Секундомер,ГОСТ 5072-79.
Лампа ртутно-кварцевая ПРК-4.ТУ 16-536-280-74.
Отбор проб
Воздух со скоростью 10 л/мин аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента".закрепленный в фильтродержатело.Продолжительность отбора пробы - 30 мин.Длительность хранения проб в стеклянной таре в защищенном от света месте не болео 5-ти суток.
Подготовка к определению
Приготовление стандартного раствора фоликура
10,2 мг (98У.-НЫЙ препарат) фоликура помещают в мерную колбу на 100 ил, доводят ацотоном до метки.Получают раствор с концентрацией 100 мкг/мл. Годен к употреблению в течении 30 дней.
Рабочие растворы фоликура с концентрацией 1,0; 2,5; 5.0; 10,0 мкг/мл готовят в градуированных пробирках с пришлифованной пробкой,вместимостью 10 мл соответствующим разбавлением ацетоном стандартного раствора.
Хранят рабочие растворы в холодильнике.Годны к употреблению 30 дней.
Приготовление растворов проявляющих реагентов,пластинок.
1 .Раствор азотнокислого серебра в аммиаке и ацетоне
364
0,5 г азотнокислого серебра растворяют в 5 мл дистиллированной вода, добавляют 12-16 мл аммиака (плотность 0,9 г/см3) яи доводят объем жидкости до 100 мл ацетоном.Раствор хранят на холода в затемненном месте.
Срок хранения 7-10 дней.
2.Вромфоноловый синий
Готовят два раствора. 1.0,5%-ный водно-ацетоновый (1:3) раствор азот-но кислого серебра; 2.10 мл 0,05%-ного раствора бромфенолевого синего в ацетоне. Ра створ 2 разбавляют раствором 1 до объема 100 мл.Годен к употреблению в течение 5-7 дней.После обработки пластинок бромфеноловым реагентом осветляют фон обработкой слоя сорбента свежеприготовленным 2/.-ным водным раствором лимонной кислоты или 5/.~ным водным раствором уксусной кислоты.
Подготовке пластин "Силуфол"
Пластинку "Силуфол" помещают в хроматографическую камеру,содержащий смесь растворителя ацетон-25’/.-ный акашак в соотношении 7:3 (об/об).
Глубина погружения пластинки в растворитель составляет 0,5 см.После подъема фронта растворителя до верхнего конца пластинки ее вынимают из камеры и выдерживают на воздухе до испарения растворителей.После этого пластинка готова к употреблению.Хранят подготовленные пластинки в оксикаторе под слоем осушителя.
Проведение определения
Подготовка пробы к анализу
Бумажный фильтр, содержащий фоликур.из фильтродо ржа теля переносят в химический стакан или коническую колбу и заливают 15-20 мл ацетона. Экстрагируют пестицид из фильтра в течении 10-15 мин периодически перемешивая содержимое емкости.Экстракцию повторяют дважды свежими порциями ацетона,экстракты объединяют,отгоняют на ротационном испарителе до объема 1,0-1,5 мл при температуре бани но вышо 55°С.
Условия анализа
Определение методом ТСХ
365
0,2 мд полученного раствора наносят микропипеткой на очищенную пластинку "Силуфол ".Рядом с пробой наносят по 0,2 мл каждого рабочего раствора фоликура,что соответствует содержанию в пятне 0,5; 1,0; 2,0 мкг препарата.
Пластинки помещают в хроматографическую камеру,куда за 10-15 мин до хроматографирования наливают смесь растворителей: бензол-ацетон (2:1) (смеоь 1) либо гексан-ацетон (2:1)(смесь 11) в таком количестве,чтобы глубина погружения пластинки в растворитель составила 0,5 см.После подъема фронта растворителя от линии старта на высоту 10 см хроматографирование прекращают.Пластинку выдерживают в вытяжном шкафу до испарения растворителей и обрабатывают одним из проявляющих реагентов.При обработке аммиакатом серебра пластинку орошают до влажного состояния,выдерживают в вытяжном шкафу 15-20 мин (до исчезновения запаха акохиака) и подвергают УФ-облучению в точение 10-15 мин(нефильтрованные УФ-лучи /лампа ПРК-4/).Пластинку помещают на расстоянии 20 см от источника света.При наличии фоликура на хроматограклю проявляются пятна серо-черного цвета.После обработки пластинки бромфенолевым реагентом пластинку опрыскивают раствором лимонной (или уксусной)кислоты.0 наличии фоликура в пробе свидетельствует появление в атом случае синего пятна на желтом фоне.Величины Н^. фоликура в указанных подвижных растворителях следующие: бензол-ацетон (2:1) - 0,35, гексан-ацетон (2:1)-0,5. Минимально-детектируемое количество фоликура -1,0 мкг Условия газохроматографического анализа Детектор постоянной скорости рекомбинации Колонка стеклянная - 1000 х 3 мм Твердый носитель -Хромосорб-750 Жидкая фаза - ЭХ 0V-17 Температура термостата колонки - 180°С
366
детектора - 190°С испарителя - 200°С Газ-носитель -азот особой чистоты Скорость движения диаграшной ленты - 240 м*/мнн Скорость потока азота через колонку - 60 ид/мин Скорость потока азота через детектор - 150 мл/мин Рабочая шкала алектрометра - 20 х 10~1г Время удерживания фолнкура - 9 мин 40 сек Объем вводимой пробы - 2-5 мкл Линейность детектирования - 5»0-20,0 нг.
Обработка результатов в анализе
Концентрацию фолнкура в мгАр воздуха (X) вычисляют по формуле
Тонкослойная хроматографы
J . Y v_.где
J - количество фолнкура в пятне пробы*найденное путем сравнения со стандартами,мкг;
V - окончательный объем рабочей пробы,мл;
Yj- объем аликвоты,нанесонный на пластинку,мл;
Узд-обьем пробы воздуха (л).отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям.
Газожидкостная хроматография:
S^- площадь пика анализируемой пробы, Sc^- площадь пика стандарта .ым2;
G - содержание фолнкура в стандарте,нг;
71 - объем пробы,мг;
V - объем хроматографируемой пробы,мкл;
V2cr объем воздуха,отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям.
Требования безопасности
Соблвдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях,а также правила устройства,техники безопасности, производственной санитарии,противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях,отделах) санитарно-эпидемиологических учреждений системы КС СССР Л 2455-81 от 20.10.81 г.
368
