Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 21 Часть 1-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ

1994 г.

Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

Сборник № 21 Часть 1-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

Утверадэио

Министерством здравоохранения СССР ”29¹¹ ншш 1991 г М 6109-91 втшмт ьтотшсют указания

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МОДАУНА В ЭФИРНЫХ ШОМХ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИЙ ( В ДОПОЛНЕНИИ К Л 4030-85* 21.10.1985 )

1.Краткая характеристика препарата

1.1 .Химическое название;2-шггро-5(2,4-дихлорофешэксн) бензойной кислоты метиловый эфир.

Структурная формула

1.2.Синонимы: бифенокс

1.3*8 чистом виде ~ желтое кристаллическое вещество, температура

плавления 84-86°С.Растовримость в воде 0,35 мг/л, в ацетоне 400 г/кг,

в ксилоле 307., в алифатических углеводородах менее 1 /..Выпускается в виде

80Х-ного с.п., концентрата эмульсии с содержанием д.в. 200 г/л и 107.

гранул.ЛД для крыс более 6400 мг/кг.Рекомендуется для борьбы с сорня-50

ками на розе ефиромасличной, полыни лишенной и герани розовой.

Разработчик: Ю.С.Баранов, ВНИИ эфиромасличных культур, г.Симферополь

2.Методика определения модвуна в эфирные маслах методом газожидкостной хроматографии

2.1. Основные положения Sol .1 .Принцип метода

Метод основан на обработке гексановых растворов или бензольных эфирного масла концентрированной серной кислотой , концентрировании очищенных растворов ж определении методом газожидкостной хроматографии с детектором постоянной скорости рекомбинации.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода Минимально детектируемое количество модауна 0,1 яг.

Среднее значение определения при п=5» 0=0,95» - 70,17..

Нижний предел определения в эфирном масле 0,1 мг/кг.

Стандартное отклонение 3,8.

Доверительный интервал среднего при ib=5* 0=0,95» 1 7,2/.

Размах варьирования 59,7-82,6*

2.1.3. Избирательность метода.

Метод селективен в присутствии фосфорорганических пестицидов

симм-триазинов,фенилмочевин, определению не мешают: тетрал„ронстар,

тербзцил, трефлан, с темп.

2.2.Реактивы и растворы.

Гексан, ТУ 6-09-3375-78, СИ (СН ) СН

3    2    4    3

Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4166 х.ч.

Азот особой чистоты,ГОСТ 9293-74

Кислота серная, ГОСТ 4204-77 х.ч. Н SO , удельный вес 1,84

2 4

Алюминия оксид П-Й степени активности Al^O^ ТУ 6-09-3916-83

19

Хроматон-сугюр (0,16-0,20 мм) ,щюгштаннмй; 5Х 0У-1 Хрома тон-супер (0,16-0,20 мм) , прогштаншш 5% 0V-210 Стандартный раствор модауна в ацетоне с содержанием 0,1 и 1,0 мкг/мл.

Растворы мо дауна стабильны при хранении в холодильнике в течение шести месяцев.Для приготовления стандартного раствора взвешивают на аналитических весах навеску модауна 10 мг+0,2 мг, помещают ее в мерную колбу емкостью 100 шх. Навеску растворяют в 10-16 мл ацетона и доводят до метки тем же растворителем.Из раствора пипеткой переносят в мерные колбы на 100 шх 1 шг м 0,1 мл раствора ш доводят до метки ацетоном.Растворы содержат 1 мкг/мл и 0,1 мкг/мл модауна соответственно =

2.3.Приборы и посуда

Хроматограф газовый с детектором постоянной скорости рекомбинации серии^нЦвет^,|жлж аналогичный

Ротапдонный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76

Весы ВЛР-200, ГОСТ 24104-88

Гири Г-2-210,ГОСТ 73-28-82

Весы ВЛКТ-500, ГОСТ 24104-88

Воронки ВД-2-500-29/32 ж.с.,Г0еТ 25336-82

Воронки химические,ГОСТ 25336-82

Колбы КНКШ, ГОСТ 25336-82

Колбы Кьельдаля 1-250-29/32 т.с.,ГОСТ 25336-82 Колбы мерные на 100 мл. ГОСТ 1770-74 Пипетки на 1 ш 0,1 мл, ГОСТ 1770-74 Микрошприц, МШ-10м, ТУ 2-833-Ю6

20

Цшшвдр 1-ЮО,ГОСТ 1770-74

Допускается применение аппаратуры и химической посуда с аналогичными техническими ж метрологическими характеристиками не ниже указанных в стандарте»

2 * 4 * Подготовка к определению

2.4.1 .Отбор, хранение и доставка проб

Отбор, хранение и доставку проб проводят в соответствии с ^пУни)|шщрованными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среда для определения микроколичеств пестицидов¹', утвержденными заместителем Главного государственного санитарного врача СССР, Л 2051-79» от 21.08.1979.Для анализа отбирают среднюю пробу эфирного масла массой 10 г.Пробу хранят при +5°£ в течение 2 месяцев с записью результатов взвешивания до первого десятичного знака.

2.4.2.Подготовка и очистка реактивов

Органические растворители перед началом работы очистить по соответствующим методикам и перегнать (2},сульфат натрия прокалить при 300-400°С.Хроматографическую колонку кондиционировать в режимных условиях в течение 2-х часов.

2.5.Проведение определения

Навеску 10 г эфирного масла растворяют в 50 мл н-гексана или бензола. В делительной воронке на 250 мл раствор промывают концентрированной серной кислотой, ЗхЗО мл.Затем верхний слой пропускают через 50 г безводного сульфата натрия и упаривают

21

досужа на ротационном испарителе при температуре бани не выше 50°С. К сухому остатку по стенкам колбы нржбавляшт 1 мл бензола , закрывают ш вращают колбу * В испаритель хроматографа вводят 2 мкл раствора„

Для экстрактовых масел, содержащих большое количество восков, проводят додолшштельную очистку на колонке с оксидом алюшгаия* Для этого оставшийся гексановый шш бензольный раствор после промывки серной кислотой переносят на предварительно промытую бензолом хроматографическую колонку, заполненную 6 г оксида алюминия ж 2 г безводного сульфата натрия „ Элвжруют модаун 60 мл бензола. Элюат концентрируют до 1 шх на ротационном испарителе ш 2 шел раствора вводят в испаритель хромаютрафа„

2.6*Условия хроматографирования

Хроматографические параметры	5Х 0V-1	i О .X 1Г)
Размер колонки , мм	2000x3	2000x3
Материал колонки	стекло	стекло
Форма колонки	спираль	спираль
Расход газа-носителя через колонку.шх/шга	60	60
Температура испарителяВ°С	250	250
Температура термостата колонок,0С	220	220
Температура термостата детекторов,°С	250	250
Хроматографируемый объем, мкл	2	2

22

Время удерживания, мин    11    ,5    15*0

Число теоретических тарелок    437    475

Линейный динашгческий диапазонами    0,1 “10    0,1-10

Рабочая шкала электрометра, а

2.7-Обработка результатов анализа

Количественный расчет препарата в анализируемой пробе проводят

по формуле:    _н . у

Х=--——-

V₂ . А . К

где X - содержание модаунэ в пробе, мг/кг;

V-j- объем анализируемой пробы, мл;

V₂- объем иньектируемой пробы, мкл;

Н - высота пика препарата в анализируемой пробе, мм;

А - навеска, г;

К - калибровочный коэффициент, который определяется по формуле:

1 Г ^Н1    ^[*2    ®п

^к~ [ "^Г" ⁺ ~ЦГ⁺.......    :

,Н₂, Нд - высота пиков стандартного раствора модаунэ, мм;

V^,V_2> 7^ - объемы стандартного раствора модауна, мкл;

С - концентрация стандартного раствора модаунэ, 1,0 мкг/мл Содержание модауна в пробах эфирного масла вычисляют как среднее из трех параллельных определений.

3-Требования безопасности

При выполнений операций по определению модауна в эфирных маслах

23

следует рузеоводствоваться требованиям при работ© с соединениями третьего класса токсичности ж лвтколетучшт растворителями,

4*Литература

1 „Кофшн М,Ш, «Авшюницкая М.Я» ⁵'Временные методические указания по определению модауна в воде и почве газо-жвдкостной хроматографией" Об. метода, ч. ХУЛ» 1988 р 60-65

2₀А,Гордон₉Р„Форд "Спутник химика"„М. „ "Мнр"₉1976*437~445.

Государственная комиссия по жшшческвм средствам борьбы с вредителями , болезнями растений ж сорняками

Редакционная коллегия:

Новикова К„Ф.-начальник сектора ШХС&Р; Калинин В.А.-к.с.н.,профес сор ,зав.кафедры ТСХА; Гиренко Д.В* -к,ж.н.,зав. аналитической лаборатории УКР ВНИИГМКГОКС; Борисов Г.С. -зав- КТЛ PFCTA3P; Устинова Т -Н--ведущий специалист КТЛ РРСТАЗР.

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпаде-шюлогжческжх станций и научно-исследовательскш: учреждений Минздрава РФ* а также ветеринарных , агрохимических, контрольно-токсш^олоотческиж лабораторий Минсельхоза РФ ж лабораторий других ведомств* занимазшщжся определением остаточных количеств пестицидов* регуляторов роста растений ж биопрепаратов в продуктах питания, коршах ж внешней среде.

Методические указания апробированы ж рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями* болезнями растений и сорняками.

Ответственный за выпуск - Орехов Д.А.* заместитель председателя

Го схзшкомис сии -

тел. 207-63-90

Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией

защиты растений ‘Тлавхимзапщты" МСХ РФ

г.Раменское Московской обл., ул.Нефгегазосьемки 11/41 тел. (246) 3-09-62

ОГЛАВЛЕНИЕ

Хлороргашачеокне пестициды    стр.

1.    Методические указания по групповой заДентифшсащш жлорорганическиж пестицидов ж их метаболитов в биоматериале» продуктах питания и объектах окружающей среды методом адсорбционной высокоэффективной жидкостной хроматографией.

29 июля 1991г. М 6129-91..........9..

2.    Временные методические указания по определению модауяа в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991 г» $ 6109-91.........18..

Фосфороргзнжческие пестициды

3 . Методические указания по определению бжцшслада в растительном материале хроматографией в тонком слое.

29 июля 1991 г, М 6113-91.........26-..

4. Временные методические указания по определению офтавола-Т (по изо-фенфосу) в воде, почве, зерне и семенах сахарной свеклы.

29 шаля 1991 г, J* 6109-91.........31...

9- Временные методические указания по определению метаболитов ФОН, про из водных тио- и догаофосфорныж кислот в биоматериале методом тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991 г, № 6072-91.........36....

6.    Методические указания по определению метаболитов фосфамида в биологических средах методом тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991 г, » 6133-91----- 48----

7.    Методические указания по определению зтримфоса в зерновых культурах методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 19911% * 6129-91.........97...    -

В, Методические указания по газохроматографическому определению оста-точных количеств зтамона в столовой и сахарной свекле«зеленой масса

растений и почве.

29 шюля 1991г, № 6094-91........*62...--

9* ш0 ходяче екж© указания но одре делению ефэля (этндфосфнта апвмшш ж фосфорастой кислоты) в растительных культурах* продуктах их переработки* вода* почве методом газожидкостной хроматографии .

29 еголя 1991г* N 6132-91»*____....70...

Пиретронды

10. Временные методические указания но определению изатрина в растительном материале методом тонкослойной хроматографии.

29 шшш 1991г. N 6070-91..........85....

11.    Временные методические указания но определению пиретроидов (пермет-ржиа,джхерметржна „фешвзлерата я дека метрика )в молоке и мясе методом газожидкостиой хроматографии.

29 шля 1991г. N 6093-91.........91...

12.    Временные методические указания но определению суми-о в биологическом материале методом газожидкостной хроматографии .

29 июля 1991 г* N 6101-91.......-ЛОЗ-...

Гетероциклические соединения

13-    Временные методические указания по определению остаточных количеств азовита в зерне злаковых» зеленой массе растений* сахарной свекле» яблоках * почве и воде газожидкостной ш тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991Г* N 5371-91.........110.....

14-    Методические указания по определению байфщдана в зерновых и лекарственных культурах* воде и Почве методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

29 шаля 1991г, N 6131 -91_____...123____

15. Методические указания но определению бутжзана С в воде и почве ме-

2

тодом г а зоападко стшй хроматографии.

29 июля 1991 г, N 6139-91....____131----

16.    Временные методические указания по хроматографическому определению ивина и его метаболита» 2,6-лутидина в воде» овощах (картофель,огурцы »томаты).

29 июля 1991 г» N 6079-91 .......136......

17.    Временные методические указания но хроматографическому определению ивина в биологическом материале.

29 июля 1991г» N 6078-91____...143......

18.    Временные методические указания по определению остаточных количеств ивина и его комплексов в воде методом тонкослойной хроматографвш.

29 июля 1991г. N 6077-91 .......149.....

19.    Временные методические указания по определению кентавра в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991 г» N 6100-91.......155....

20.    Временные методические указания по определению лентаграна в эфирных маслах методом тонкослойной хроматографии -

29 июля 1991 г* N 6111-91.......162.....

21 .Временные методические указания яо определению рейсера в эфирных маслах лаванды и мяты методом газожидкостной хроматографии

29 июля 1991 г» N 6074-91 .......168.....

22.    Методические указания яо определению топаза в сельскохозяйственных культурах газожидкостной и тонкослойной хроматографией.

8 июня 1989г, N 5009-89.......-174---*

23.    Временные методические указания по определению харэлли в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г» Ы 6102-91.......182...

24.    Временные методические указания по определению экспромта в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г. N 6107-91

25. Методически© указания но определению эллипса в почве , зерне зерновые культур методами газожидкостной и тонкослойной яроматогра-фиги -

29 июля 19Э1г, N 6273-91 Нитрофенолы ж их производные

26- Методические указания по определению акрекса и дано ее б з в крови ж моче тонкослойной хроматографией*

4 октября 1988т, N 4707-88.....-210...

27. Методические указания по определению трефлана в зеленой массе и зерне зерновых культур методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г, N 6125-91........215..

Производные мочевины ж ка р б а шшо вой кислоты

28» Временные методические указания по определению остаточных количеств димшшяа в яблоках тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 6075-91........222..

29- Временные методические указания по определению остаточных количеств картолина-2 в зерне ячменя, пшеницы и других злаков,гречихи, бобах сои,сухих кормовых травах, почве и воде тонкослойной хроматографией.

29 шшя 1991г. N 6097-91 .........228.

30* Методические указания по определению картолина-2 в биосубстратах методом тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991 г, N 6115-91........240.

Алк а нк арбоно вы е кислоты ж их производные

31- Методические указания по ускоренному определению 2,4-Д и ТХА в биоматериале (органы и ткани мелких наземных и почвенных животных) методом газожидкостной хроматографии.

32.    Штодические указания по определению 2,4™Л в воде методом обращение -фазовой высокоэффективной жидкостной жроматох^афин.

29 июля 1991г. N 6127-91.......293..

Прочие пестициды

33.    Временные методические указания по определению набу в эфирных маслах методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г, N 6110-91 .........260..

34.    Временные методические указания по определению остаточных количеств нафталевого ангидрида в зерне кукурузы, льва и воде тошсослойной хроматографией.

29 июля 1991 г, N 6096-91.......265...

Методические указания по измерению концентраций пестицидов и полупродуктов их получения в воздухе рабочей зоны

1 . Методические указания по газохроматрографическому измерению концентраций бутжзана в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6138-91 .........272----

2.    Методические указания по хроматографическому Измерению концентраций видаила в воздухе рабочей зоны.

26 февраля 1991 г, N 5325-91......276....

3.    Методические указания по хроматографическому измерению концентраций глина в воздухе рабочей зоны.

29 ишш 1991 г, К 6134-91.....____281.....

4.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций грамекса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6082-91.........289......

5.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций гранстара в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991 г, N 6090-91

в. Методические указания ш> измерению ковденхрадай оксима днкамбм Ь воз

духе рабочей зоны тонкослойной хроматографией *

29 ши 1991 г _в N 6117-91»* *......295.....

7.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дмквзта и эдила в воздухе рабочей зоны.

29 яшя 1991з% N 6154-91*........300*......

8.    Методические указания по измерению концентраций 0^~ Од - эфиров 2„4~ДМ;

2*4~Д и 2,4*5 - ТП~ кислот в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991х% N 6119-91*....____308......

9. Временные методические указания по измерению концентраций дуала в воздухе рабочей зоны методом фотометрии* тонкослойной ж газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991 г* N 6086-91.......314......

10 Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций кентавра в воздухе рабочей зоны

29 июля 1991 г, М 6089-91.......323.....

11.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций лондакса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991 г» N 6104-91........329.....-

12. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4 -нитро -о - ксилола и 3-нитро-о-ксилола в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991 г* N 6116-91 .........334.....

13. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций омайта в воздухе рабочей зоны.

29 шшя 1991 г* N 6269-91 ........339----

14-Временные методические указания по газохрома то графическому измерению концентраций офтанола-Т (по нзофеифосу) в воздухе рабочей зоны

29 шшя 1991г* N 6087-91.......344----

6

15 .Методические указания но хроматографическому измерению концентраций 4"родан“2-нитроаншшна в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г, N 6118-91 ......349-..-

16.Временные методические указания по измерению концентраций тиадпа-зола в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

29 июля 1991г, N 6084-91......354___-

17 .Временные методические указания ло хроматографическому измерению концентраций тетрила в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991Г* N 6089"91......356....

18.Временные методические указания но измерению концентраций

фоликура в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

29 июля 1991г, N 6112-91 ----...362____

19-Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций фшиладз в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991гц N 6088-91.......369----

20. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций харзлли в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г\    *    6071-91     373----

21. Временные методические указания по измерению концентраций экспромта в воздухе методом газожидкостной хроматографии

29 июля 1991гц X 6081-91......378----

22. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций эллипса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991гц » 6083-91..----383----

23-Методические указания по измерению концентраций эфаля в воздухе рабочей зоны фотометрическим и газохроматографическим методом.

29 июля 1991 г* » 6120-91......387----