Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 21 Часть 2-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 21 Часть 2-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

V^. - отобранный объем воздуха при температуре t в месте отбора пробы,л;

Р - атмосферное давление,мм.рт.ст; t - температура воздуха в месте отбора пробы,°С.

3.Требования безопасности

Следует совладеть все необходимые требования безопасности, ре коме иду о мые при работе в химических лабораториях.

322

Утверждено Министерством здравоохранения СССР '• 29 " июля 1991 г Ж 6066-91

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ДУАЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ФОТОМЕТРИИ,ТОНКОСЛОЙНОЙ И ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

1.Краткая характеристика препарата

Дуал - 2-этил-6-метил-М-(1-метил-2^,-метоксиотал)-хлорацет8Нилид-метолахлор

1.2.Структурная формула:

⁰15%гСШ^

М.м.283,8

1.3. Синоним: ЦГА 24705

1.4. Бесцветная жидкость с температурой кипения 100°С.Растворимость в поде при 20°С - 530 иг/л,хорошо растворяется в большинстве органических растворителей за исключением алифатических углеводородов.Разрушаете я в сильных кислотах и щелочах.Малотоксичен для теплокровных животных.ЛДдо при оральном введении для крыс 3170 мг/кг.

Разрешен для опытно-производственного применения в виде 50И-иого концентрата эмульсии на посевах свеклы, сои, клещевины.

2.1.    Основные положения.

2.1.1.    Принцип метода

Определение основано на отборе пробы воздуха, концентрировании препарате на фильтре "Синяя лента", извлечении соединения из фильтра рас-

Розработники: Н.И.Рева.В.И.Ракитскнй, ВНИИГИНТОКС, г.Киев

творителем, концентрировании экстракта и анализе дуала одним из предлагаемых методов (фотометрии,тонкослойной или газожидкостной хроматогра<1*1и).

2.1.2.Метрологическая характеристика метода.

N п/п	Метод определения	Диапазон определяемых концентраций, мг/м3	Предел обнаружения мкг	Среднее значение определ. X	Доверите льн. интервал среднего опред.Х
1	Фотометрический	0,1-10,0	10,0	86,7	86,7+12,1
2	Тонкослойная хроматография	0,02-0,2	0,5	85,7	85,7+13,8
3	Газожидкостная хроматография	0,02-0,2	0.5	92,7	92,7+ 8,6

2.2. Реактивы и материалы.

Азот особой чистоты.

Твердый носитель Хромооорб-750, пропитанный жидкой фазой 0V-17. Дуал, 97.6Х (Clba-Gelgy).

Хлороформ,хч., ГОСТ 20015-74.

Ацетон, чда.,Г0СТ 2603-79.

Гексан, хч., ТУ>6-09-3375-78.

Кислота укоусная. хч., ГОСТ 18290-72. 5%-пый водный раствор. Кислота лимонная ,хч. .ГОСТ 3652-74,2'/. водный раствор.

Аммиак водный, чда., ГОСТ 3760-79.

Серебрю азотнокислое,чда., ГОСТ 1277-81.

Четыреххлористый углерод, ТУ 6-09-2663-77.

Бромфеполовый синий,чда.,ТУ 6-09-3719-83.

Натрий сернокислый безводный, чда., ГОСТ 4166-76.

Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72.

315

Пластинки "Силуфол" (ЧССР).

Этиловый опарт, ГОСТ 5962-67.

Фильтры бумажные беззольные "Синяя лента",ТУ 6-09-1678-77, диаметр 5.5-6*0 см.

Вата гигроскопическая.

2.3.Приборы, посуда.

Газожидкостной хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации.

Микрошприц МШ-10, ТУ 2-833-106.

Спектрофотометр СФ-26.

Аспирационное устройство,ТУ 64-1-862-77.

Весы аналитические ВЛА-200 М.

Фильтро держатели.

Испаритель ротационный ИР-1 М, ТУ 25-11-917-76.

Холодильник бытовой.

Шкаф электрический сушильный, ТУ 64-1-1411-72.

Байя водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Вакуумный водоструный насос, ГОСТ 10396-75.

Колбы грушевидные, ГОСТ 2533-82,вместимостью 50-100 мл. Холодильник, ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные,цилиндры, мензурки, пробирки, ГОСТ 1770-74-Колбы конические плоскодонные., ГОСТ 25336-82.

Воронки лабораторные, диаметром 5.6 см, ГОСТ 25336-82. Пипетки,ГОСТ 20292-74,на 1,5,10 мл.

Воронки делительные,ГОСТ 25336-826 на 250 мл.

ItaKpommoтки,ГОСТ 20292-74,на 0,1; 0,2 мл.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.

Скальпель.

Камера для хроматографирования, ГОСТ 20336-82.

316

Камера для опрыскивания пластинок, ТУ 25-11-430-70.

Колба с тубусом, ГОСТ 25336-82.

Воронка Бюхнера, ГОСТ 25336-82.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

2.4.    Отбор проб

Воздух со скоростью 2-5 л/мин оспирируют через бумажный фильтр "Синяя лента", закрепленный в фильтродеркателе. Продолжительность отбора пробы -30 мин. Длительность хранения проб в стеклянной таре в защищенном от света месте - не более 5-ти суток.

2.5.    Подготовка к определению.

2.5.1.    Приготовление стандартного раствора дуала.

10,3 мг (97Х-ный препарат) дуала помещают в мерную колбу на 100 мл, доводят гексаном до метки. Получают раствор с концентрацией 100 мкг/мл.Годен к употреблению в течение 30 дней.

Рабочие растворы дуала концентрацией 2,5; 5.0; 10,0 мкг/мл готовят в градуированных пробирках с пришлифованной пробкой вместимостью 10 мл соответствующим разбавлением гексаном стандартного раствора.

Хранят рабочие растворы в холодильнике. Годны к употреблению 3-5 дней.

2.5.2.    Приготовление растворов проявляющих реагентов, пластинок.

1. Раствор азотнокислого соребра в адоиаке и ацетоне.

0,5 г азотнокислого серебра растворяют в 5 мл дистиллированной воды, добавляют 12-16 мл аммиака (плотность 0,9 г/см-*) и доводят обьем жидкости до 100 мл ацетоном.

Раствор хранят в холодильнике, в затемненном месте. Срок хранения 7-10 дней.

2. Бромфеноловый реагент.

Готовят два раствора. 1.0,5Х-ный водно-ацетоновый (1:3) раствор азотнокислого серебра. 2.10 мл 0.05/.-кого раствора бромфенолового си-

317

него в ацетоне. Раствор 2 разбавляют раствором 1 до объема 100 ил.Годен к употреблению в течение 5-7 дней. После обработки пластинок бромфеноло-Buu реагентом осветляют фон обработкой слоя сорбента свежеприготовленным 2%-ным водным раствором лимонной кислоты или 5%-ным водным раствором уксусной кислоты.

Подготовка пластин "Силуфол".

Пластинку "Силуфол" помещают в хроматографическую камеру, содержащую смесь растворителей ацетон-25%-ный аммиак в соотношении 7:3 (об/об). Глубина погружения пластинки в растворитель составляет 0,5 см.После подъема фронта растворителя до верхнего конца пластинки ее вынимают из камеры и выдерживают на воздухе до испарения растворителей. После этого пластинка готова к употреблению. Хранят подготовленные пластинки в эксикаторе под слоем осушителя.

2.6. Проведение определения методом тонкослойной я газо-жидкостной хроматографии.

2.6.1. Подготовка пробы к анализу.

Бумажный фильтр, содержащий дуал, из филътро держа те ля переносят в химический стакан или коническую колбу и заливают 10-15 мл хлороформа. Эхотрогируют пестицид из фильтра в течение 10-15 минут, периодически перемешивая содержимое емкости. Полученный акотрякт фильтруют через очищенный безводный сульфат натрия в грушевидную колбу для отгонки растворителя. Экстракцию из фильтра повторяют дважды свежими порциями хлороформа,экстракты объединяют в грушевидной колбе.Растворитель испаряют при температуре 50°С до объема 1,0-1,5 мл.Остаток растворителя испаряют в токе сжатого воздуха при комнатной температуре.

Сухой остаток в колбе растворяют в 1,0 мл гексана, закрывают колбу герметично пробкой, перемешивают содержимое, оставляют стоять на 5-7 мин.

2.6.2. Условия проведения анализа.

Определение дуола методом тонкослойной хроматографии.

0,2 мл полученного раствора наносят микро гашеткой на очищенную пластинку "Силуфол". Рядом с пробой наносят по 0,2 мл каждого рабочего раствора дуала, что соответствует содержанию в пятне 0,5» 1,0, 2,0 мкг препарата. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, куда за 10-15 мин. до хроматографирования наливают смесь растворителей:четыреххлористый угле род-офир (Э:2)(смесь 1) .хлороформ-эфир (3:2)(смесЫ1 J, либо гексан-ацетон (2:1)(смесь 111), в таком количестве, чтобы глубина погружения пластинки в растворитель составляла 0,5 см. После подъема фронта растворителя от линии старта на высоту 10 см хроматографирование прекращают. Пластинку выдерживают в вытяжном шкафу до испарения растворителей и обрабатывают одним из проявляющих реагентов.При обработке аммиакатом серебра пластинку орошают до влажного состояния,выдерживают в вытяжном шкафу 15-20 мин.(до исчезновения запаха аммиака) и подвергают УФ- облучению в течение 10-15 минут (нефильтрованные УФ-лучи,лампа ПРК-4). Пластинку помощают на расстоянии 20 см от источника света.При наличии дуала на хроматограмме появляются пятна серо-черного цвета. После обработки пластинки бромфенодовым реагентом пластинку опрыскивают раствором лимонной (или уксусной) кислоты. 0 наличии дуала в пробе свидетельствует появление в атом случае синего пятна на лимонно-желтом фоно. Величина дуала в указанных подвижных растворителях следующая: Чстыроххлористый углсрод-офир (3:2) ~ 0,5 Хлороформ-офир (3:2)    0,28

Гексан -ацетон (2:1)    -    0,4

Минимально-детектируемое количество дуала - 0,5 мкг.

Определение дуала методом газожидкостной хроматографии.

Условия газохроматографического анализа:

Детектор постоянной скорости рекомбинации

31 «■>

Колонка стеклянная 1000 х 3 ш Твердый носитель Хромосорб-750 Жидкая фаза У/. 0V-17 Температура испарителя 230°С Температура термостата колонки 210°С Температура термостата детектора 250° С Газ-носитель -азот

Скорость движения диаграмной ленты 60 шх/мин.

Скорость потока азота через колонку 60 шх/мин.

Скорость потока азота через детектор 150 мд/мин.

Рабочая шкала электрометра 20 х 10 -12 а Время удерживания дуала 6 мин.40 сек.

Обьем вводимой пробы 3 мкл Линейность детектирования 0,5-5*0 мкг Определение дуала фотометрическим методом.

Фильтр переносят в стаканчик, промывают спиртом порциями по 1,5 мл, тщательно отжимая стеклянной палочкой. Экстракцию повторяют два раза свежими порциями этилового спирта. Все порции раствора объединяют в мерной пробирке, доводят обьем жидкости этиловым спиртом до 5,0 мл и измеряют оптическую плотность раствора в кюветах о толщиной слоя в 1 см по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.Для определения дуала используют длину волны 266 нм.

Минимально-детектируемое количество дуала -10,0 мкг.

Содержание анализируемых соединений определяют по предварительно построенному градуировочному графхку.

2.6.3.Обработка результатов анализа

Концентрацию дуала в мг/м³ воздуха (X) вычисляют по формуле:

Фотометрическим методам

G . V,

^L"“V-г

ct* ^v

G - содержание дуала в анализируемом объеме пробы,мкг;

— общий объем анализируемой пробы,мл;

V - общий объем пробы,взятый для анализа,мл;

-объем воздуха в л,отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям.

Методам тонкослойной хрома то графта:

G . V,

где

G - количество дуала в пятне пробы, найденное путем сравнения со стандартами, мкг;

V - окончательный объем экстракта пробы,мл;

U,2-объем екотректа пробы,нанесенный на пластинку;

V_ct_-объем воздуха н л.отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям.

Методам газожидкостной хрома то графта:

Snp . C_ct. V . 100

^Ct* ^va * ^vct

S_np“ площадь пика анализируемой пробы,»м;

S_ct~ площадь пика стандартного раствора,мм;

^Ct~ °°Аоржаыие дуала в стандартном растворе,кг;

V_Q - объем вводимой в хроматограф аликвоты анализируемого раствора,мхл; V - общий объем анализируемого раствора пробы, мл;

V_cl- объем воздуха в л,отобранный для анализа и приведошшй к стандартным условиям в соответствии с ГОСТ 12.1.006-76.

V_ct рассчитывают по формуле:

V* . 293 . Р

^ct' (Этэ+о . т'