Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 21 Часть 2-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 21 Часть 2-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

Утверждено Министерством здравоохранения СССР •• 29 "июля 1991 г Л 6085-91

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ КЕНТАВРА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

1.Краткая характеристика пропарата

Дейотвуицее вещество -етокоиатиловый офир 2-/4-(3.5-ДИХлорпиридил-2-окси)фенокси/пропановой кислоты

у?    у^ X    J¹*^3    С18^Н19^С12^Ж)5

Х>_ ₀    Х>—O-CH-COOCHgCHgOCHg^

X    /    М.м.    400,28

Химически чистое соединение - кристаллическое вещество коричневого цвета с характерным запахом.Тплав.-68-69°С.Препарат нерастворим в воде .ограничено растворим в отиловом сгтирте .хорошо растворим в ацетоне, ксилоле,хлороформе.Выпускается в виде 20Х к.а.

Д0К,ПДК,МДУ контавро в настоящее время не установлены.

2.Методика определения кентавра в воздухе рабочей зоны.

2.1.0сновныо положения

2.1.1. Принцип метода

Определение основано на анализе кентавра мотодом тонкослойной хроматографии, заключающемся в хроматографировании пробы в тонком слое пластин "Силуфол" и обнаружении соединения по реакции с азотнокислым оеребром или бромфоноловым реагентом.

Отбор проб воздуха производится с концентрированием.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

Диапазон определяемы концентраций 0,02-0,15 мг/м³

Разработчики: Н.И.Рева,А.М.0Ь4игидина, ВНИИГИНТОКС , г.Киев

Предел обнаружения-О,5 мкг Размах варьирования 70-80Х

Среднее значение определения стандартных количеств кентавра-80,ОХ Относительное стандартное отклонение среднего -7,IX

2.2.Реактивы и материалы Кентавр (ВНИИХСЗР),90Х.

Хлороформ,хч.,ГОСТ 20015-74.

Ацетон,чда..ГОСТ 2603-79.

Гексан,жч..ТУ 6-09-3375-78.

Этилацетат.хч..ГОСТ 22300-76.

Кислота укоусная.хч..ГОСТ 18290-72,5Х-ыый водный раствор.

Кислота лимонная,хч. .ГОСТ 3652-74,2Х-ный водный раствор.

Амсиак водный,чда. .ГОСТ 3760-79.

Серебро азотнокислое,чда..ГОСТ 1277-81.

Бромфе толовый синий,чда. .ТУ 6-09-3719-83.

Натрий сернокислый безводный,чда..ГОСТ 4166-76.

Вода дистиллированная«ГОСТ 7602-76-Пластинки "Силуфол" (ЧССР).

Фильтры бумажные беззольные "синяя лента".ТУ 6-09-1678-77, диаметр 5.5-6,О см.

Вата гигроскопическая.

2.3» Приборы,посуда

Аспирационное устройство,ТУ 64-1-862-77.

Весы аналитические ВЛА-200М.

Фнлътродержатели.

Испаритель ротационный ИР-1М.ТУ 25-11-917-76.

Холодильник бытовой.

Шкаф электрический сушильный.ТУ 64-1-1411-72.

Баня водяная,ТУ 64-1-285^-76.

324

Вакуумный водоструйный насос,ГОСТ 10396-75.

Колбы грушевидные,ГОСТ 25336-82,вместимостью 50-100 мл.

Холодильник,ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные,цилиндры,мензурки,пробирки,ГОСТ 1770-74.

Колбы конические плоскодонные.ГОСТ 25336-82.

Воронки лабораторные,диаметр 56 mi,ГОСТ 25336-82.

Пипетки,ГОСТ 20292-74,на 1,5,10 мл.

Воронки делительные,ГОСТ 25336-82,на 250 мл.

Микропипетки на 0,1;0,2 мл;ГОСТ 20292-74.

Пульверизатор стеклянный,ГОСТ 25336-82.

Скальпель.

Камера для хроматографирования,ГОСТ 25336-82.

Камора для опрыскивания пластинок,ТУ 25-11-430-70.

Фильтроде ржа теля.

Поглотители,ТУ 25-11-1081-75.

Колба с тубуоом.ГОСТ 25336-82.

Воронка Бюхнера,ГОСТ 9147-80 Секундомер,ГОСТ 5072-79.

2.4.Отбор проб

Воздух со скоростью 5 л/мин аопирируют через фильтр "синяя лента", закрепленный в фильтродеряю теле. Продолжительность отоорм пробы-30 мин. Длительность хранения проб в стеклянной таре в защищенном от света месте не более 5-ти суток.

2.5.Подготовка к определению

2.5.1.Приготовление стандартного раствора кентавра 10,2 мг (98Х-нмй препарат) кентавра помещают в мерную колбу на 100 м доводят ацетоном до матки.Получают раствор с концентрацией 100 мкг/мл. Годен к употреблению в течение 30 дней.

Рабочие растворы кентавра с концентрацией 2,5; 5,0;10,0 мкг/мл гото-

вят в градуированных пробирках с пришлифованной пробкой вместимостью 10 мл соответствующим разбавленном ацетоном стандартного раствора.

Хранят рабочие растворы в холодильнике.Годны к употреблению 3-5 дней.

2.5.2.Приготовление растворов проявляющих реагентов,пластинок

1. Раствор азотнокислого серебра в аммиаке и ацетоне.

0,5 г азотнокислого серебра растворяют в 5 мл дистиллированной воды, добавляют 12-15 мл аммиака (плотность 0,9 г/см³) и доводят обьем жидкости до 100 мл ацетоном.Раствор хранят на холоде в затемненном месте.Срок хранения 7-10 дней.

2.    Бромфополовый реагент

Готовят два раствора.1.0,5Х-ный водно-ацетоновый (1:3) раствор азотнокислого серебра.2.10 мл 0,05Х-ного раствора бромфенолового синего в ацетоне. Раствор 2 разбавляют раствором 1 до объема 100 мл.Годен к употреблению в течение 5~7 дней.После обработки пластинки бромфополовым реагентом осветляют фон обработкой слоя сорбента свежеприготовленным 2Х-ным водным раствором лимонной кислоты или 5Х-ным водным раствором уксусной кислоты.

3. Подготовка пластин "Силуфол"

Пластинку "Силуфол" помещают в хроматографическую камеру,содержащую смесь растворителей ацетон-25'/.-ный аммиак в соотношении 7:3 (об/об).

Глубина погружения пластинки в растворитель составляет 0,5 см.После подъема фронта растворителя до верхнего конца пластинки ее вынимают из камеры и выдерживают на воздухе до испарения растворителей.После этого пластинка готова к употреблению.Хранят подготовленные пластинки в эксикаторе над слоом осушителя.

2.6.Проведение определения

2.6.1 .Подготовка пробы к анализу

Бумажный фильтр,содержащий кентавр,из фильтродоржателя переносят в химический стакан или коническую колбу и заливают 10-15 мл хлороформа.

326

Экстрагируют пестицид из фильтра в течете 10-15 мин .периодически перемешивая содержимое емкости.Полученный экстракт фильтруют чореэ очищенный безводный сульфат натрия в грушевидную колбу для отгонки растворителя.Экстракцию фильтра повторяют дважды свежими порциями хлороформа,экстракты объединяют в грушевидной колбе.Растворитель испаряют при температуре 60-6Э°С до объема 1,0-1,5 мл.Остаток растворителя испаряют в токе сжатого воздуха при комнатной температуре.

2.6*2.Хроматографирование

Сухой остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона,закрывают колбу герметично пробкой,перемешивают содержимое,оставляют стоять на 5-7 мин и 0,2 мл полученного раствора наносят микропипеткой на очищенную пластинку "Силуфол".Рядом с пробой наносят по 0,2 мл каждого рабочего раствора кентавра,что соответствует содержанию в пятно 0,5; 1,0; 2,0 мкг пре парата. Пластинку помещают в хроматографическую камеру,куда за 10-15 мин до хроматографирования наливают смесь растворителей гексан-ацетон (4:1)(смесь 1) либо гексан-атилацотат (4:1)(смесь 2)в таком количестве, чтобы глубина погружения пластинки в растворитель составляла 0,5 см.После подъема фронта растворителя от линии старта на высоту 10 см хроматографирование прекращают.Пластинку выдерживают в вытяжном шкафу до испарения растворителей и обрабатывают одним жз проявляющих реагентов.При обработке аммиакатом серебра пластинку орошают до влажного состояния,выдерживают в вытяжном шкафу 15-20 мин(до исчезновения запаха ашнака) и подвергают УФ-облученню в течение 10-15 мкн (нефильтрованные УФ-лучи,лампа ПРК-4).Пластинку помещают на расстоянии 20 см от источника света.При наличии кентавра на хроматограмме проявляются пятна серо-черного цвета.После обработки пластинки бромфеноловым реагентом пластинку опрыскивают раствором лимонной(иди уксусной) кислоты.0 наличии кентавра в пробе свидетельствует появление в этом случае серо-синего пятна на желтом фоне.Величины    кентавра в указан-

327

них подвижных растворителях следухщие:

гексан-ацетон (4:1) - величина 0,44 гексан-втилацетат (4:1) величина 0,40

Примечание.При содержании кентавра в пробе больше 0,02 мг после испарения хлороформа сухой остаток в колбе растворяют в 2 мл ацетона и анализируют как указано выше.

Количественная оценка проводится путем сравнения площадей и интенсивности окраски пятен пробы и рабочих растворов.

2.6.3* Обработка результатов анализа

Содержание кентаврв в анализируемой пробе рассчитывают гю формуле:

X - концентрация кентавра в воздухе, мг/кг*,

J - количество кентавра в пятне пробы, найденное путем сравнения со стандартами, мкг,

V окончательный объем экстракта пробы, мл,

V, - объем экстракте пробы, нанесенный на пластинку, мл,

У₍,_т‘ обьем пробы воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям в соответсвни с ГОСТ 12.1.006-76

✓_от рассчитывают по формуле:

V_t . 293 .Р

V я    ■■■    —- ,    где

^ст (273 + t)’ 760

V^- отобранный обьем воздуха при температуре t в место отбора пробы, л,

У - атмосферное давление, км рт.ст.

t - температура воздуха в месте отбора пробы воздуха, °С.

3. Требования безопасности

Следует соблюдать все необходимые требования безопасности,рекомендуемые при работе в химических лабораториях.

328