ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРНЯКАМИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Часть 17-я
Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
Москва
ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С ЬРЬЦЦ1ТШШ>Б0ДЕ31Ш1 РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИИ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ ДОГМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Чаотъ 17-я
Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомнссии по химическим средствам борьбы с вредителями,боле8нями растений и сорняками
Москва -
- 273 -
Хроматограммы развивает на высоту 10 см, вынимают из камер, подсушивают на воздухе в вытяжном шкафу.
Зоны локализации дозанекса на пластинке № I обнаруживают одним из двух способов: а) нагревают пластину в сушильном шкафу при температуре 120°С в течение 3-5 мин, охлаждают до комнатной температуры и обрабатывают из пульверизатора сначала проявляющим реагентом № I, а затем проявляющим реагентом № 2. Дозанекс обнаруживают в виде светлокоричневого пятна на сером фоне б) обрабатывают пластинку проявляющим реагентом 3, а затем нагревают в сушильном шкафу при температуре 120°С в течение 5-10 мин. Дозанекс обнаруживают в виде сиреневого пятна на светлом фоне.
Значение jtf дозанекса 0,40. Окраска пятен устойчива.
Зоны локализации З-хлор-4-меток синитробензола и З-хлор-4-метокси-анилина на пластинке № 2 обнаруживают следующим образом: пластинку с помощью пульверизатора орошают проявляющим реагентом № 4, затем нагревают и сушильном шкафу при температуре 120°С в течение 20 мин, охлаждают до комнатной температуры и орошают последовательно проявляющими реагентами и #2. З-хлор-4-мето-кси&нилин и 3-хлор-4-метоксинитробензол(восстановленный до соответствующего амина) обнаруживают в виде красновато-коричневых пятен с 0,20 и 0,40 соответственно. Окраска пятен устойчива.
Для количественных расчетов из стандартных пятен на пластинах И и If 2 выбирают пятна, близкие пятнам соответственно дозанекса, З-хлор-4-метоксианилина, З-хлор-4-метоксинитробенэола по интенсивности окраски и размерам. Измеряют с помощью прозрачно^ миллиметровой бумаги или другим способом площади этих пятен и пятен про<5н.
Концентрацию дозанекса, З-хлор-4-метоксианилина и З-хлор-4-метгкоинитробеняола (X) в мг/мэ вычисляют по формуле:
_ о 'У vi
Sot* IT* ^20
- 71Ц -
где:
'г - количеотво вещества в стандартном растворе, мкг;
$пр- площадь пятна на хроматограмме пробы,мм^;
Sot" площадь пятна на хроматограмме стандарта, мм^.
-общий обхем пробы, мл ;
'If -объем хроматографируемой пробы, мл;
^ф-объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям.
7I.Требования безопасности
Соблюдать вое необходимые требования безопасности при работе в химичеоких лабораториях, а также правила устройства,техники безопасности, производственной санитарии,противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях оанитарно-епидемиологичеокшх учреждений оиотемы Минздрава (ЕСР ( * 2455-81, 20,10*81 г.).
УП. Разработчики
Пилеккова И.И., Юркова Р.Г., Фатьянова А,Д. ( Всесоюзный НИ технологический инотитута гербицидов и регуляторов роста рво-тени*ь ВНИТИГ, г.Уфа).
отр.
ФосФопооганические пестишиш
1. ременные методические указания по определению актеллика и базудина в чае с помощью тонкослойной газожидкостной хроматографии
22 мая 1985 г. £3888-85
2. Временные методические указания по определению актеллика в биологическом материале хроматографическими методами (дополнение к £2065-79)
21 ноября 1965 г. JW038-65
3. Методические указания по определению дифоса (абата) в продуктах растениеводства методом тонкослойной хроматографии (дополнение к £1350-75 от 22,09.75 г.)
22 мая 1985 г. £3866-65
4. Методические указания по определению примипида в растительном материале и в почве с помощью тонкослойной и газожидкостной хроматографии
21 ноября 1965 Г. £4028-85
5. Методические указания по определению оульфидофоса
в мясе, молоке и кормах методом тонкослойной хроматографа 3 I965 г> *3136-65
6. Методические указания по определению остаточных количеств хлорофоса в картофеле хроматоэнзимным методом (дополнение к £3165-85 от 03.01.85 г.)
Хлорорганнческие пестициды
362.
стр.
43
51
57
60
64
73
7. Временные методические указания по определению блазера в воде, почве, сое и зеленых листьях методом хроматографии в тонкой слое
27 ноября 1984 Г* №3156-84
8. Временные методические указания по определению
дилора в меде методом тонкослойной хроматографа 22 мая 1985 г. №3884-85
9. Временные методические указания по хроматографическому определению Щ в воде
22 мая 1985 г. №3876-85
10. Временные методические указания по определению
модауна в воде и почве газохидкостной хроматографией 21 ноября 1985 Г. №4030-85
11. Методические указания по определению тиолана и продуктов его превращения в воде хроматографическими методами а ноября 1Э65 г. №4035-85
12. Временные методические указания по определению триалдата методом газожидкостной хроматографии в воде, почве и зерне пшеницы
21 ноября 1985 г. №4032-85
13. Временные методические указания по определению мэтодами ПОС н ТСХ аналога ювенильного гормона п-хлорфенилового вФвпа гераниола в Берне пшеницы, почве,воде в зеленых листьях
12 апреля 1985 г. №3254-85
14. Временные методическиеиу указания по определению остаточных количеств фозилада в свекле методом газожидкостной хроматографии
22 мая 1965 г. £3675-85
15. ременные методические указания по определению регулятора роста растений ЭБ£-5 в воде, растительном материале методом ТСХ
21 ноября 1985 г. £4031-65
16. Методические указания по определению остаточных количеств хлорорганлческлх пестицидов и продуктов их разложения (./«-изомера ПИТ. V-изомера ГХИГ. гептахлора, альдрина. кельтана. ДДЭ. ЛЛД. ЛИТ)
в воде хроматографическими методами при совместном присутствия j 1986 Гв Ш20-86
Азотсодержащие пестициды
17. Временные методические указания по определению ацетала в воде, почве, картофеле, верне и зеленой массе кукурузы и сои методами ГаХ и ТСХ
21 ноября 1985 г. £4029-85
18. Методические указать по определению диФенамяда в в воде методом тонкослойной хроматографии
21 ноября 1985 г. £4033-85
19. Методические указания по определению карахола и его метаболита бензоклпродкислоты в почве методом газожидкостной хроматографии
31 июля 1984 г. £3072-84
20. Временные методические указания по определению лентаграна в растительной продукции, почве и воде ТСХ
364
отр.
136
142
148
156
162
167
171
12.04.85 г. №3253-85
21. Методические указания по определению монуро-на и дкуроиа в чае методом газожидкостной хроматография 3 1Шваря Is85 г> >Ш87-85
22. Временные методические укаэания по определению набу в воде, почве, капусте, сое и зеленых листьях методом хроматографа в тонком слое 22 мая 19й5 г> *3860-85
23. Временные методические указания по определению раукдапа в воде методом ТСХ (дополнение к №2434-81)
21 ноября 1985 Г. №4034-85
24. Временные методические указания по определению сонаяена в воде, почве и зеленой массе сои хроматографическими методами
3 января 1985 г. №3200-85
25. Временные методические укаэания по определению соналена в маслах подсолнечника, репса
и клещевины ISX 22 мая 1985 Г. №3894-85
26. Временные методические указания по определению стомпа методом ПК в табаке
12 апреля 1985 Г. №3252-85
27. Методические укаэания по определению тклта в растениях,почве, воде методом гозоаидкост-
Настоящие методпческие указания предназначены для санитарно-эпидемиологических с таили Я и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома . СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве гфшиальнкх Группой экспертов при Госкомиссяи по химическим ерсдствам борьбы с вредителей,болезнями растений и сорняками Гпоагропрома СССР
Методические указания согласовали и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИОДяТО им.Марпиновского В.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
РЩКШОНШ КОЛЛЕГИЯ
Л.Г.Александрова, Д.Б.Гйрешх, А.А.Калинина (за;4.председателя), Ц.А.Клисенко (председзтеть), Г.И.Короткова, М.В.Письменноя, Г.А.Хохолькога, В.Е.Кривейчук.
- $s -
"УT BE РЦА Ю "
Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕЖО
" 21 " ноябри 1965 г.
* ^017-65
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОЩЕНГРАЦИЙ ДОЗАНЕКСА, 3-ХЛ0Р-4-МЕТ0КСИАНИЛИНА,3-Х10Р-4-МЕТОКСИНИТРОБЕНЗОЛА В ВОЗДУХЕ ЙДБОЧЕЙ ЗОШ
се
Н.м. 228,66
Дозанеко, синоним: метокоурон ( действующее начало МЧ^-хлор-4-нетоксичен ил)- N, N -диметиямочевина) белое криоталлгчеакое вещество, температура плавления 126-127°С. Растворим в органических растворителях. Растворимость в воде 678 мг/л.
Применяется в качестве гербицида на овощных и зерновых культурах.
Агрегатное ооотояние в воздухе- аэрозоль, пары.
ОБУВ в воздухе рабочей зоны I мг/м^.
М.н. 157,6
З-хлор-4-метоксианилии - кристаллическое вещество светлокоричневого цвета, температура плавления 62°С. Хорощо растворим в ор-- 267
ганичеоких растворителях. Практически не'реотворим в воде. На воздухе быотро окисдяетоя. Давление пара 3,38* 10“' ми рт.ст. прв 20 °С. Детучеоть 29,9 мгЛг.
Применяется при производстве дозанекса, а также является . его возможным продуктом разруиения.
Агрегатное состояние в воздухе аэрозоль, пары.
Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны не установлена.
М.м. 187.6
З-хлор-4-метокоинитробензод. - кристаллическое вещество оветлого цвета,температура плавления 97-98°С. Раотворим в органических растворителях, практически нерастворим в воде.
Примедается при производстве дозанекса.
Агрегатное состояние в воздухе аэрозоль, пары.
Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны ив установлена.
I. Характеристика метода
I. Определение ооновано на хроматографировании веществ в тонком слое оиликагеля ( пластинки "Силуфол") в подвижной фазе на основе ацетона о последующим обнаружением зон локализации по реакции аэооочетанкя либо о помощью нингнкринового реагента.
2.Отбор проб с концентрированием ( фильтры АФА-ХП.АФА-ХА, этанол).
3.Метрологическая характеристика метода дана в таблице
Щ.Определению не мешают вещества,используемые в синтезе дозанекса, другие замещенные анилина и нитробензола, а также гербициды, относящиеся к производным фенилмочевин. Анализируемые вещества ( дозанеко, З-хлор-Д-метокоианилин и Э-хлор-4-метокои-нитробензол) определению друг друга не мешают.
Тайжида
Метрологическая характеристика исто-а |
ям ; !
* (акмеиование характеристик
ОТ 1 г— г- ] |
|
йене |
с т з а |
доэанекс |
! .1-хлор-4-ыеток-• си-амклин |
•>-хлор—i-метокси-I нитробензол |
: * 2 » |
3 |
• 4 |
1 5 |
I. Диапазон определяемых концентрами, мг/м3 (пары, аэрозоль) |
0,5-10,0 |
0,5-10,0 |
0.5-10.0 |
2. Предал обнаружения в воздухе(при отборе 60 л воздуха), мг/м3 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
3. ПDeдел обнаружения а анализируемом объеме, мкг |
2 |
2 |
2 |
4. Соеднее значение определения,стандартных количеств. * |
81,0 |
83,1 |
80,2 |
3. Число параллельных определении
6. Стандартное отклонение,S. X
7. Относительное стандартное отклонение |
9
5.9
0,0? |
9
5.5
0,07 |
9
5.8
0,07 |
8. Доверительный интервал среднего ори
Р«0,95 и п-:, X |
81,074,5 |
83.174.0 |
80,274,5 |
|
П. Реактивы,растворы, материалы
Дозанекс, 9в£-ныя 3-Хлор-*»-метоксианилин, 98^-ный З-Хлор-4-метоксинитробензол, 98^-ный Спирт этиловый технический, ГОСТ 18300-72 Гексан, ТУ 6-09-3375-78 Ацетон, ГОСТ 2603-79 Хлороформ. ГОСТ 2I5-7J»
Кислота соляная, ч, ГОСТ 3118-77 Олово двухлористое,ч, ГОСТ 36-78 Натрий азотистокислый, хч, ГОСТ **197-7*»
Калий гидроксид, ГОСТ 6-0I-30I-7*»
1-Нафтол, чаа, ГОСТ 5838-79 Нингидрин, чда,ТУ-6-09-2737-73 Бутанол, ТУ 6006-78
Кислота уксусная,ледяная.ГОСТ ]я?эо-7 2
Фильтры аэрозольные АФА-ХП-20 или АФА-ХА-20
Пластинки для хрочатогрифии "Силуфол",размер 150 х 150 мм
Приготовление стандартных растворов
Стандартный раствор дозанекса о содержанием I мг/мл готовят растворением навески 0,051021 г е 50 мл этилового спирта. Раствор устойчив в течение неделя.
Стандартный раствор смеси 3-хлор-*»- мдеиланилина и Э-хлор ^-метоксинитробензолз с ооперхаииеч I мг/ил готовят раствор** нием навески каадоп; компонента О.ОЧСсМг в колбе в 50 мл этилового спирты.
Рабочие стандартные растворы с епдерлпичеи допинг*:.*
10- 120 икг/мл и снеси 3-хео|>-*1-м*гччачи1Ине с 3- хлор-*»-метоксичитробенаолом «о 10- Т.РО ?е»»/ни каждого кочмон*н13 готовят д|Я поотроечия градуировочная адхчяч на плг от«нкнх ТмщуфО*-.
- <п о -
Ш. Приборы и пооуда
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-Я6 2-77 Поглотительные приборы Рыхтера ( оредяяя модель)
ТУ 25-11- 1061-75 Фильтродержатели
Ротационный иопаритель ИР-IM, ТУ 25-11-917-74 Камеры хроматографические стеклянные, ГОСТ 10565-75 Камеры для опрыокивания пластинок, ТУ 25-П-430-7С Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74
Микрошприцы МШ-Ю, ТУ 2-ЯЗЗ-106
Микропипетки емкостью 0,1 мл, ГОСТ 20292-74
Пипетки различной емкости, ГОСТ 20292-74 Колбы мерные, ГОСТ 1770-74 Цилиндры, мензурки, ГОСТ 1770-74
Пробирки градуированные о притертыми пробками емжоо-тью 5 мл. ГОСТ 10515-75
Колбы грушевидные для отгонки раотворителя,ГОСТ 10394-72
Химические отаканы емкостью 100 ил, ГОСТ 10394-72
Воронки химические, ГОСТ 8613-75
Баня водяная, tv 6*-1-ЯР5С-76
Баня оо льдом ( для отборе проб воздуха)
Сушильный акаф, ТУ 64-1 -1411-76
- гп -
Приготовление подвижных фаз
Подвижная фаза W I (для хроматографирования дозанекса); смешивают хлопоформ и ацетон в соотношении 18:3
Подвижная фаза *2 (для хроматографирования З-хлор-4-метокои анилина и З-хлор-4-метоксинитробензола): смешивают гексан и ацетон в соотношении 20:6
Подвижные фазы готовят непосредственно в хроматографических камерах за 30 мин. до хроматографирования. Высота слоя растворителя не должна превышать 0,5 см.
Приготовление проявляющих рее гейтов
Проявляющий реагент • к смеси 46 мл воды и
4 мл концентрированной хлористоводородной кислоты добавляют 1г азотистокислого натрия. Раствор готовят перед употреблением.
Проявляющий реагент № 2 : к раствору 2,8г
гидроксида калия в 50 мл воды добавляют 0,1г 1-нафтола. Реактив готовят перед употреблением.
Проявляющий реагент $ з (нингидриновый): 0,3г нингидрина растворяют в 100 мл н-бутанола и прибавляют 3 мл ледяной уксусной кислоты. Реактив устойчив в течение двух недель.
Проявляющий реагент ^(восстанавливающий): 10^-ный раствор двухлористого олова в концентрированной хлористоводородной кислоте. Раствор устойчив в течение месяца.
Подготовка шкалы стандартных пятен
Растворы для стандартных пятен дозанекса: в шесть градуированных пробирок с помошью микрошприца или микропипетки вносят 0; 0,03; 0,06; 0,12; 0,24; ( 0,36*кл стандартного раствора дозанекса и доводят объем в каждой йробирке этиловым спиртом точно до 3 мл.
Растворы для стандартных пятен З-хлор-4-метоксианилина и З-хлор-4-метоксинитробензола: в шесть градуированных пробирок вносят 0; 0,03; 0,06; 0,12; 0,24; 0,36 мл стандартного раствора смеси этих веществ и доводят объем в каждой пробирке этиловым спиртом точно до 3 мл.
На двух пластинках "Силуфол" на расстоянии 15 мм от края намечают на линии старта.
- <LIC «-
На линию старта пластинки № I справа и слева от середины на расстоянии 15 мм друг от друга наносят по 0,2 мл раствора из пробирок с растворами для стандартных пятен дозанекса в виде отдельных пятен диаметром не более 10-12мл. Эти пятна соответствуют 0; 2; 4; 8; 16; 24 мкг дозанекса.
Па линию старта пластинки 1? 2 справа и слева от середины на расстоянии 15 мм друг с*т друга наносят по 0,2 мм раствора из пробирок с растворами для стандартных пятен смеси З-хлор-4-метокси-анилина и З-хлор-4-метоксинитробензола в виде пятен диаметром не более 10-12мм. Эти пятна соответствуют 0; 2; 4; 8; 16; 24 мкг каждого из компонентов смеси.
1У. Условия отбора проб воздуха
Воздух со скоростью 1-2 л/мин аспирируют через последова- . тельно соединенные аэрозольный фильтр, укрепленный в фильтродер-жателе, и поглотительный прибор Рыхтера, установленный в ледяную баню и заполненный 10 мл этилового спирта в качестве поглотительно го раствора Для определения 1/2 ОБУВ доотаточно отобрать 60 л воздуха. Про бы можно хранить в течение недели.
У.Уолович анализа
Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помешают в химический стакан и экстрагируют этиловым спиртом четырьмя порциями по 10 мл, выдерживая каждый раз по 3-4 мин. Экстракты сливают в грушевидную колбу. В эту же колбу сливают этиловый спирт из поглотительного прибора. Прибор обмывают дважды этиловым спиртом порциями по 3-5 мл, смывы также сливают в грушевидную колбу. Отгоняют растворитель на ротационном испарителе до сбьема 2,5 мл. Этот раствор переносят в градуированную пробирку и доводят объем этиловым спиртом точно До 3 мл.
По 0,2 мл полученного раствора наносят на середину линий старта пластинок № I и !Г‘ 2, на которые предварительно были нанесены соответствуюиие стандартные пятна(см.раздел ® ). Диаметр
рпг«н не более J0-f2 мм.
Пластину * 1 пометают в хгсматограбическую камеру с подрип-исй фазой к- t; пластину * 2- в камору г. подвижной фазой V 2.