ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть 17-я

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

Москва

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С ЬРЬЦЦ1ТШШ_>Б0ДЕ31Ш1 РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИИ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ ДОГМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Чаотъ 17-я

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомнссии по химическим средствам борьбы с вредителями,боле8нями растений и сорняками

Москва -

Цетилировзнную пробу испаряют досуха, растворяют сухой остаток в I мл ацетона или этилового спирта (в зависимости от растворителя стандартов) и хроматографируют.

Условия хроматографирования

Ввод пробы в хроматограф - через самоуплотняющуюся мембрану.

Объем вводимой пробы - 3 мкл.

-12

Шкала электрометра - 50-10 ^х а.

Хроматографические параметры на неподвижной фазе SE-30: кол-во жидкой фазы -    5#

Т колонки    -    180°С

Т испарения    -    250°С

Т детектора    -    260°С

Скорость газа носителя - 30 мл/мин.

Скорость диаграмной ленты - 200 мм/час Время удерживания 3,6 ДХПК - 1,1 мин.

Количественное определение проводят методом расчёта по соотношению "площадь пика -концентрация" при вводе до и после аналива проб стандартного раствора.

2. Условия анализа методом ТСХ

Раствор пробы (0,1 мл) с помощью микропипетки или микрошприца наносят на пластинку " Силуфол". Рядом с пробой нанооятся стандартные раотворы. Стенки колбы смывают несколькиии каплями растврителя, который наносят в центр пятна. Пластинку помещают в хроматографическую камеру предварительно заполненную подвижной фазой. Посла подъемз фронта на 10 см, пластинку вынимают из камеры, оуяат на воздухе^увытяжном вкафу, опрыскивают сначала проявляющим р-ром К I, а затем раствором * 2..

297

По Требования безопаонооти

Соблюдать вое необходимые требования безопаонооти при работе в химических лабораториях, а также правила уотройотва, техники безопаонооти.производственной санитарии, противоэпидемического реянма и личной гигиены при работе в лабораториях оанитар-но-епидемиологмчеоких учреждении системы Минздрава CGGP(# 2455-81. 20.10.81 Г.).

УП. Разработчики

Баркене М.С., Р&манаускене В.В.,Вайтекунеые Д.Ю.(НИИЭМГ Минздрава Литовской ССР, г.Вильнюс), Пиденкова И.И.,Юркова Р.Г..Фатьянова А «Д «(Всесоюзный НИ технологический институт гербицидов и регуляторов роота растения-ВНИГИГ, г.Уфа).

Хлорорганнческие пестициды

7.    Временные методические указания по определению блазера в воде, почве, сое и зеленых листьях методом хроматографии в тонкой слое

27 ноября 1984 Г* №3156-84

8.    Временные методические указания по определению

дилора в меде методом тонкослойной хроматографа    22    мая 1985 г. №3884-85

9.    Временные методические указания по хроматографическому определению Щ в воде

22 мая 1985 г. №3876-85

10.    Временные методические указания по определению

модауна в воде и почве газохидкостной хроматографией    21    ноября 1985 Г. №4030-85

11.    Методические указания по определению тиолана и продуктов его превращения в воде хроматографическими методами _{а ноября 1Э6}5 г. №4035-85

12.    Временные методические указания по определению триалдата методом газожидкостной хроматографии в воде, почве и зерне пшеницы

21 ноября 1985 г. №4032-85

13.    Временные методические указания по определению мэтодами ПОС н ТСХ аналога ювенильного гормона п-хлорфенилового вФвпа гераниола в Берне пшеницы, почве,воде в зеленых листьях

12 апреля 1985 г. №3254-85

14.    Временные методическиеиу указания по определению остаточных количеств фозилада в свекле методом газожидкостной хроматографии

22 мая 1965 г. £3675-85

15.    ременные методические указания по определению регулятора роста растений ЭБ£-5 в воде, растительном материале методом ТСХ

21 ноября 1985 г. £4031-65

16.    Методические указания по определению остаточных количеств хлорорганлческлх пестицидов и продуктов их разложения (./«-изомера ПИТ. V-изомера ГХИГ. гептахлора, альдрина. кельтана. ДДЭ. ЛЛД. ЛИТ)

в воде хроматографическими методами при совместном присутствия j _{1986 Гв} Ш20-86

Азотсодержащие пестициды

17.    Временные методические указания по определению ацетала в воде, почве, картофеле, верне и зеленой массе кукурузы и сои методами ГаХ и ТСХ

21 ноября 1985 г. £4029-85

18.    Методические указать по определению диФенамяда в в воде методом тонкослойной хроматографии

21 ноября 1985 г. £4033-85

19.    Методические указания по определению карахола и его метаболита бензоклпродкислоты в почве методом газожидкостной хроматографии

31 июля 1984 г. £3072-84

Настоящие методпческие указания предназначены для санитарно-эпидемиологических с таили Я и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома . СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве гфшиальнкх Группой экспертов при Госкомиссяи по химическим ерсдствам борьбы с вредителей,болезнями растений и сорняками Гпоагропрома СССР

Методические указания согласовали и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИОДяТО им.Марпиновского В.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

РЩКШОНШ КОЛЛЕГИЯ

Л.Г.Александрова, Д.Б.Гйрешх, А.А.Калинина (за;4.председателя), Ц.А.Клисенко (председзтеть), Г.И.Короткова, М.В.Письменноя, Г.А.Хохолькога, В.Е.Кривейчук.

- 233-

•УТВЕВДАЮ "

Замеотитель Главного государственного санитарного врача СССР

" 21 " ноября 1985 г.

* 4016-65

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ И ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ЛОНТРЕЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

а

М.м. 192,1

Лонтрел, 3,б-Дихлорпиколиновал киолота ( синонимы- ДХПК, Дауков 290 )• Белое кристаллическое вещеотво без запаха. Растворимость в г/кг : в воде -I, ацетоне-250, коилоле-250, метаноле- 250 при 20°С. Температура плавления I5I-J52°C , давление пара 1,2.10“^ мм рт.от. при 25°С. В обычных условиях уотойчиво, о органичеокими и неорганическими основаниями образует хорошо растворимые в воде ооли.

Выпуокаетоя в виде водного раотвора соли с этиламином о содержанием кислоты 100 и 300 г/л, а также в виде омеоей с некоторыми пестицидами. Применяется в качестве поолевсходового гербицида в посевах зерновых злаков,сахарной овеклы и др.

Расчетная предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны- 12 мг/к*(дхя 34* техн.р-рв) иди 3,5мг/м^ по д.в.

ilo экспериментальным данным предлагается - 2 мг/и⁵ (по действ, вещ.). Агрегатное состояние технического препарата в воздухе -пары и аэрозоль.

I. Характеристика метода

I. Определение основано на: I) гааохроматографическом определении метилового эфира 3,6-ДХЛК с детектором постоянной скррости рекомбинации на неподвижной фазе.ЗЕ-30 (5>) после аспирационного отбора пробы воэдуха и переведении сухого остатка 3,6-ДХПК в ее метиловый эфир; 2) хроматографировании в тонком слое силикагеля с помощью подвижной фазы: гексан-бензол-уксусная кислота (10:2:3) с последующим обнаружением зоны локализации смесью растворов бромфенолового синего и азотнокислого серебра.

2.Отбор проб проводите* о концентрированием ( фильтр "оинчя лента", ацетон)

3_Ф Предел обнаружения:

ПХ - I нг при метилировании диметилсульфатом

0,03 пг при метилировании диазометаном в 3 мкл ТСХ - 2 мкг *. Предел измерения в воздухе:

ITX - 0,0006 мг/м³ (проба воэдуха 3 л)

•ТСХ - 0,07 мг/м³ (проба воздуха 30 я)

5. Диапазон измеряемых концентраций:

ПХ - 0,0006 -1,0 мг/м³ ТСХ - 0,1* - I,* мг/м³

6. Определению не метает наполнитель технического препарата. Методы избирательны в присутствии пиклорама, ХОП (^ - ПИТ),

2,4-Д; 2М-4Х и других гербицидов класса феяоксиалканкярбоновых кислот.

7* Граница суммарной погрешности измерения: 1IX - ♦ 18,7*;

ТСХ - * 20$

П. Реактивы, раотворы, материалы 3,6 - дихлорпиколиновая кислота хч.

бумажный безвольный фильтр "синяя лента"- ТУ-6-09-1678-77 К методу ПХ Ацетон ч., ГОСТ 2603-79 ДиэтиловыЯ эфир, х.ч. ГОСТ 6262-79 Метанол х.ч. ГОСТ 6995-77 Метиламин хлоргидрата ТУ 6-09-3755-74 Мочевина чда ГОСТ 6691-77 Натрий хлористый, чда ГОСТ 4233-77 Гидроокись калия ( таблетированный)

Серная кислота х.ч. ГОСТ 4204-77 Натрий озотисАислый чда ГОСТ 4197-74-75 Натрий углекислый хч. ГОСТ 83-79 Натрий сернокислый, бевводный хч. ГОСТ 4166-76 Диметилсульфат, ч.

Метиловые эфир 3,6 -ДХПК

Нитрозометилмочевина, готовится по прописи изложенной Далее Носитель-хроматон N- AW-НМД 0,200-0,250 мм с 5% ЗВ-ЗО.

К методу ТСХ Бензол ГОСТ 5955-75

Спирт этиловый 96*-ный, ТУ 6-0°-1710-77

- аи -

Гексан ТЭГ 6-0^-3375-78 Уксусная к-та единая ГОСТ 1Я?Ю-72 Бромфеноловый синий ТУ 6-09-1058-76 Азотнокислое серебро ГОСТ 1277-75 Аокорбиновая кислота, ГОСТ 4815-76 Подвижная фаэа: гексан-бензол-уксусная к-та (10:2:5)

Стандартный р-р. 3,6 -дихлорпиколиновой кислоты: I, 10,100 я 1000 икг/ил. Срок хранения растворов - 10 суток (+4°С)

К методу ПКХ

Стандартный раствор метилового эфира 3,6-дихлорпиклиновой к-ты, содержащий I, 10 икг/ил Диазоиетан газообразный или диметилсульфат, 5#-иИ р-р в абсолютном метиловом спирте

Азот газообразный, особой яистоты, ГОСТ 9293-74

К методу ТСХ

Проявляющий реагент *• Is смесь 0,4# спиртного раствора бромфенолового синего и 2# водного р-ра азотнокислого серебра (1:1). Реактив должен быть свежеприготовленным.

Проявляющий реагент 1ё 2: 2#-ый водный раствор аскорбиновой кислоты.

Реактив устойчив 3-и сутки.

Ш. Приборы и пооуда

8локтроаспиратор для отбора проб вовдуха, ТУ 64-1-862-77 модель 882.

Фильтродержателж.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой fe I или прибор Рыхтера ТУ 25-11—1081-75

Испаритель ротационный ИР-ГМ,ТУ 25-II-9I7-76

Колбы мерные, цилиндры, ГОСТ 1770-74

Колбы грумевидные на 50*100 ил, ГОСТ 10394-7*

Пипетки на I, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74 Микрошприцы на 10 мкл МШ-10ТУ 5Й-2,«83.0,24

К методу ГЗСХ

Хроматограф с детектором постопнноп скорости рекомбинации (ДПР) марки "Цвет", "Гаэохром" и др.

Секундомер, ГОСТ 5072-79 Колба Бунзена, ГОСТ 6514-75 Нагреватель- электрическая плитка, ГОСТ 706-76 Глицериновая баня

Водоструйный насос стеклянный, ГОСТ 10696-75 Холодильник шариковый, длина 300 мм Воронка Бюхнера РФ 3 I2Q мл ГОСТ 9147-75 Баллоны газовые Редуктор, ГОСТ 2405-72

Колонка стеклянная, длинной 2 м, внутренний диаметр 3 мм

К методу ТСХ

Хроматографическая камерз, ГОСТ 10565-75 Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10591-74 Хроматографические пластинки "СмпуФол*' (ЧССР3, 150x150 мм

IJ. У ело пня отбора проб воздухе

Отбор проб ирепзрзта в капельио-кидвои состоянии производится на

фильтры "синяя лента" со скоростью протягивания воздуха 5-10 л/мин. Отобрать 30-50 л воздуха.

В парообразной состоянии воздух протягивается через 3 последовательно соединенных поглотителя, наполненных 10-15 ил све-жзперегнанного ацетона со скоростью 0,2 л/икн.

Для определения 1/2 ПДК 3,6-ДХПК иетодои Ш достаточно отобрать 0,2 л воздуха, а при анализе методой ТСХ объем пробы воздуха - 30 л.

Длительность хранения сухого остатка проб воздуха - 5-7 суток. Хранить в холодильнике при + 4°С.

У.Уоловия анализа

Из фильтра "синяя лента" 3,6-дихлорпиколиновую к-ту извлекают ацетоном - 2 раза по 20 мл, при периодическом встряхивании в течении 10 мин, экстракт ацетона объединяют (’Я); Объединяют также экстракт и из поглотительных приборов (К£). Экстракты с. it над /б/в » n«₂S0₄ и упаривают досуха.

При определении 3,6-ДХПК методом ПК сухой остаток метилируется диазометанофли диметилсульфатом, при методе определения ТСХ - сухие остатки раствораяются в 0,1 мл этилового спирта.

1. Условия анализа методом ПОС

Подготовка к метилированию

Нитрозометилмочевину получают следующим способом: з кругло-донную стеклянную колбу помещают 1,5 моля хлоргидрата метиламина,

5 молей мочевины и 400 мл дистилированной воды. Соединяют колбу с обратным холодильником и нагревают на глицериновой бане при температуре - 120°С в точении 3 часа. Колбу отсоединяют и переносят содержимое в химический стакан емкостью 2000 ил. Добавляют 1,6 моля аэотистсншслого натрия. Смесь охлаждают в емкости со льдом и поваренной солью до-10°С. Уедленно, при постоянном

перемешивании приливают 100 г конц.серной к-ты. Выпавшие в виде смотзнообразной мессы нитросоединения помещают на бумажный фильтр воронки Бюхнера, фильтруют с водоструйным насосом и промывают дистиллированной ледяной водой. Полученная нитрозометил-мочевина хороао высушивается в эксикаторе над таблетированныы КОН до постоянного веса и используется для получения диазомзтз-на. Вещество хранить в банке из темного стекла с притертым шлифом в холодильнике (*4°С).

Метилирование

Метилирование сухого остатка 3,6-ДХПК можно проводить диазометаном илдимстилсульфатом.

Методика метилирования диметилсульфатом утверждена заместителем Главного Государственного езнитзрного врача CCCF N*1541-76 от 20.ХП.1976Г. и опубликовано в сборнике "Методические указания по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде"., Часть УШ, М., 1977 г., с. 124.

Метилирование дчазоиетаном: при реакции нитрозометилмоче-вины с гидроокисью калия полученный диазоиетан сразу же участвует в процессе метилирования. Для этого в реакционную емкость прибора помещают 0,5 г нитрозоиетилмочевкны, 5 мл диэтилового эфира и 5 мл метанола. Выходную труб^' реакционного прибора погружают в приемник-концентратор, где сухой остаток 5,6 ДХПК езет-ворея в 0,5 мл метанола и 4 ил диэтилового эфира. Растворители свекеперегнанныо. В реакционную змкость по каплям приливается 10-15 мл 402 гидроокиси калия. При реакции образующиеся 1йззс !етзн пропускается через раствор в 'шеикчк ЭЗ 15 j.ih. Гэолзор, насыщенный тыязометанои преобретэет желт.ый цвет. ‘Концентратор закрывается стеклянной пробкой со длифон я вкдерлпвеется не -екее 50 чин.