ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть 17-я

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

Москва

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С ЬРЬЦЦ1ТШШ_>Б0ДЕ31Ш1 РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИИ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ ДОГМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Чаотъ 17-я

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомнссии по химическим средствам борьбы с вредителями,боле8нями растений и сорняками

Москва -

Хлорорганнческие пестициды

7.    Временные методические указания по определению блазера в воде, почве, сое и зеленых листьях методом хроматографии в тонкой слое

27 ноября 1984 Г* №3156-84

8.    Временные методические указания по определению

дилора в меде методом тонкослойной хроматографа    22    мая 1985 г. №3884-85

9.    Временные методические указания по хроматографическому определению Щ в воде

22 мая 1985 г. №3876-85

10.    Временные методические указания по определению

модауна в воде и почве газохидкостной хроматографией    21    ноября 1985 Г. №4030-85

11.    Методические указания по определению тиолана и продуктов его превращения в воде хроматографическими методами _{а ноября 1Э6}5 г. №4035-85

12.    Временные методические указания по определению триалдата методом газожидкостной хроматографии в воде, почве и зерне пшеницы

21 ноября 1985 г. №4032-85

13.    Временные методические указания по определению мэтодами ПОС н ТСХ аналога ювенильного гормона п-хлорфенилового вФвпа гераниола в Берне пшеницы, почве,воде в зеленых листьях

12 апреля 1985 г. №3254-85

14.    Временные методическиеиу указания по определению остаточных количеств фозилада в свекле методом газожидкостной хроматографии

22 мая 1965 г. £3675-85

15.    ременные методические указания по определению регулятора роста растений ЭБ£-5 в воде, растительном материале методом ТСХ

21 ноября 1985 г. £4031-65

16.    Методические указания по определению остаточных количеств хлорорганлческлх пестицидов и продуктов их разложения (./«-изомера ПИТ. V-изомера ГХИГ. гептахлора, альдрина. кельтана. ДДЭ. ЛЛД. ЛИТ)

в воде хроматографическими методами при совместном присутствия j _{1986 Гв} Ш20-86

Азотсодержащие пестициды

17.    Временные методические указания по определению ацетала в воде, почве, картофеле, верне и зеленой массе кукурузы и сои методами ГаХ и ТСХ

21 ноября 1985 г. £4029-85

18.    Методические указать по определению диФенамяда в в воде методом тонкослойной хроматографии

21 ноября 1985 г. £4033-85

19.    Методические указания по определению карахола и его метаболита бензоклпродкислоты в почве методом газожидкостной хроматографии

31 июля 1984 г. £3072-84

20. Временные методические указания по определению лентаграна в растительной продукции, почве и воде ТСХ

12.04.85 г. №3253-85

21.    Методические указания по определению монуро-на и дкуроиа в чае методом газожидкостной хроматография ₃ 1Шваря Is85 г> >Ш87-85

22.    Временные методические укаэания по определению набу в воде, почве, капусте, сое и зеленых листьях методом хроматографа в тонком слое _{22 мая 19й5 г>} *3860-85

23.    Временные методические указания по определению раукдапа в воде методом ТСХ (дополнение к №2434-81)

21 ноября 1985 Г. №4034-85

24.    Временные методические указания по определению сонаяена в воде, почве и зеленой массе сои хроматографическими методами

3 января 1985 г. №3200-85

25.    Временные методические укаэания по определению соналена в маслах подсолнечника, репса

и клещевины ISX 22 мая 1985 Г. №3894-85

26. Временные методические указания по определению стомпа методом ПК в табаке

12 апреля 1985 Г. №3252-85

27. Методические укаэания по определению тклта в растениях,почве, воде методом гозоаидкост-

ной хроматографии

3 января 1985 г, $ 3190-86

28.    Методические указания по определению триадимо-фона ( байлотона) методом ТСХ в воде

22 мая 1986 г. *• 3692-85

29.    Методические указания по определению фонмедл»{Улмп_| и

десмедифама в воде природных водоемов ТСХ

21 ноября I^Qdt> г. > 4036-83

Прочие пестициды

30.    бременимо методические указания по определению остаточных количеств арилона по бемзолсульфонамяду в зернах хлопка,почве и воде тонкослойной хроматографией

21 ноября 196эг. '* 4037-85

31.    Методические указания по определению гидразида малеиновой кислоты в табаке колориыеярическиы методом

12 апреля I9j5r. $3251-35

32. Методические указания по определению диметилсуль-Фоксида и его метаболита диметнлсульФона методом гаэожидкястной хроматографии в сахарной свекле, картофеле и зеленой массе

28 мая 1986 г. $ 4119-86

33. Временные методические указания по определению

остаточных количеств препарата 320-К в зерне и

воде тонкослойной хроматографией

22 мая 1985 г. $ 3390-85

34. Временные методические указания по определению ДРХ-4189 С ГЛИИ) в воде, почве, растительном материале методом газожидкостной хроматографии 22 мая 1985г. $ 3885-85

ш.

СТ£о

Методические указания по определению пестицидов в воздухе 35о Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций ацетала и его продукта 11-хлормот11Л-2-метзд-6-э?Ш1%яорацетащц1Ида в воздухе рабочей воны

21 ноября 1885 г» JM027-85    230

36о Временные методические указания по газохроыатогра-фи чес к ому измерению концентраций препаративной формы АХ1Г-вОА-в4 в воздухе рабочей воны

21 ноября 1985 Го £4025-85    235

37 о Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций смеси горадидгекса-ноата и геранилоктаноата в воздухе рабочей воны

21 ноября 1985 Го £4024-85    239

38о Временные методическое указания по газохроматогра-фичеокоцу измерению концзнтрашш гараншшзовалерзата в воздухе рабочей зоны

21 ноября 1985 Го JS4026-85    243

39о Методичеокпе указания по газохроиатографаческоыу измерению концентраций 2.4-Д в воздухе рабочей войн

I июля 1986 Го £4122-86    247

40о Временные иетодичеокие указания по определению

лантала в воздухе рабочей зоны газохроштографячес-ннм методом    22 мая 1985 Го Ш882-85    254

41 о Ывтодическяа указания по хроматографзческоцу измерению коЕпевтращш дицетидсулыхата в воздав рабочей воны

Настоящие методпческие указания предназначены для санитарно-эпидемиологических с таили Я и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома . СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве гфшиальнкх Группой экспертов при Госкомиссяи по химическим ерсдствам борьбы с вредителей,болезнями растений и сорняками Гпоагропрома СССР

Методические указания согласовали и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИОДяТО им.Марпиновского В.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

РЩКШОНШ КОЛЛЕГИЯ

Л.Г.Александрова, Д.Б.Гйрешх, А.А.Калинина (за;4.председателя), Ц.А.Клисенко (председзтеть), Г.И.Короткова, М.В.Письменноя, Г.А.Хохолькога, В.Е.Кривейчук.

- 81 -

"УТВЕРЖДАЮ"

Заместитель Главного Государственного санитарного врача СССР А. И. ЗАЙЧЕНКО

"12" апреля 1985 г.

№3254-85

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИИ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МЕТОДАМИ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ АНАЛОГА ЮВЕНИЛЬНОГО ГОРМОНА -п-ХЛОРФКНИЛОВОГО ЭФИРА ГЕРАНИОЛА В ЗЕРНЕ ШИЕШРДУ,ПОЧВЕ, ВОДЕ И ЗЕЛЕНЫХ ЛИСТЬЯХ РАСТЕНИЙ

I. Краткая характеристика препарата

п-Хлорфениловый эфир гераниола-1-(4-хлорфенокси)-3,7-диметил-2,6-октодиен    *—.

сн₃-сн=сн₂-сн₂-сн₂-с=сн-сн₂-о-. / \-cl с₁₆н₂₁сю сн₃    сн₃

М.м.264,5; желтоватая жидкость со слабым запахом, п²^= 1,5291 температура кипения при I мм рт.ст.155°С, плохо ^ растворим в воде, растворим в органических растворителях, стабилен в нейтральной среде. ДДзд для крыс - более 5000 мг/кг. Рекомендуется использовать для борьбы с вредителями онощных и оранжерейных культур,зерна.

2. Методика определения п-хлорфенилового эфира гераниола в зерне пшеницы,почве,воде и зеленых листьях растений

2.1.    Основные положения

2.1.1.    Принцип метода

Метод основан на извлечении п-хлорфенилового эфира гераниола органическим растворителем, очистке экстрактов методом препаративной хроматографии на окиси влгоминия, идентификации методом тонкослойной хроматографии и количественном определении методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектором на неподвижных фазах ЬЕ-30 и ХЕ-60.

2.1.2.    Метрологическая характеристика метода

Диапазон определяемых концентраций 0,002-5,0 мг/кг. В таблицах Г и 2 приведены средние значения определений, стандартное отклонение и доверительный интервал для различных концентраций.

Таблица I

Ыетрологическвя характеристика ТСХ иетола обнарукекяя р-хдорфеяидового эфкра гераввода в объектах окрувасаей среди Сдля о«4)

Лвалкэвруешй гДиавазся :Разиах :Средяее : Относительное Ловерятельяай объект гзадаваешх :взрькрованкя: значение :стандарткое : кнтервад а X :коииеитрв- :    в    <    :определев1я:отклонение : оря Р - 0,95 :ин«,мг/вг :    :    в    X    :    в    1    :

8ер во 0.10-2.87 83-91 87,1 х.г 3.2 Вода <W)JO“3 72-99 88,2 5.2 14,0 Почва С.05-1,00 75-96 86.4 5.2 14.0 Листья 0,2**-5,00 68-66 ?*.э 8,5 П.4

Таблица 2.

Метрологическая харахтер1стика ПХ истода количеотрсмного определения пол о» ого ^-хлор!«килового »;«ра гераниола в объектах охружавдеЯ среды

Объект ^! 8адаио ¹ Число ! Обмаруаеио    !    Стандартное    I    Доверит.

!    !    параллельных    !    » ? при    !    отклонение    !    интервал

I    ur/xr | определений    !    р « 0,95    I    К.    !    ?

Зерно    2,876    А

2.CIA    3

О.С96    3

Вода    5.0Э.10-³    3

2,02.10"³    А

Почва    1,00    3

0,0А8    3

5,00    А

0.2А    А

- 84

2.1.3.Избирательность метода в присутствии пестицидов,близких по химическому строению и области применения.

Близким по строению и области применения является р-бромфенм-ловый эфир гераниола.однако в системах гексан-этилацетат (9:1) и гексан-ацетон (4:1) они четко разделяются. Фосфорорганические пестициды не мешают определению т>-хлорфенидового э*1мра гераниола.

2.2.Реактивы и материалы Гексан,ч..ТУ 6-CS-3375-78 Циклогексан.ч., ТУ 6-С9-4Э57-77 Диэтиловый эфир, для наркоза Натрий сернокислым б/в,хч, ГОСТ 4166-81

Алюмыия окись для хроматографии П ст. активности, ту 6-09-3916-83 Алюминия окись П ст.акт. по Брокману, пр-во ВНР "Реахим"

Иод кристаллический.

Хроматон А/^АИ/    (0,16-0,20 мм) с 5* SE.30

Хрокатон N-kW -ДОС*? (0,16-0,20 мм) с 5% ХЕ-60 Стандартный раствор п-хлорфенилового э<1>ира гераниола в гексане -IOC мкг/мя и 10 мкг/мл.

2.3.Приборы и посуда Хроматограф серии "Цвет" с пламенно-ионизационным детектором Ротационный испаритель ИР-ТМ, ТУ 25-II-917-76 Водоструйный насос, ГОСТ 10696-75 Аппарат для встряхивания АВУ-I, ТУ 64-1-1081-73 Колбы конические емк. 250 мл, ГоСТ 10394-72 Колбы круглодонные емк. 500,250,100 ил, ГОСТ 10394-72 Фильтр Еотта )1 3

Воронка делительная, емк. 2 л, ГОСТ 8613.75 Воронки хикяческие, ГОСТ 8613-75 Пипетки I-IO мл.ГОСТ 20292-74 Микропкпетш О,1-0,2 ил,ГОСТ 1770-74 Стеклянные пласт,;»;;:    ТСХ размером В х 16 мм

Эксикатор для проявления пластин в парах иода Сосуды для ТСХ объемом не менее 1 л с крывхаш Сосуды для препаративной ТСХ ( кристаллизаторы с крышками ) Ыихроап1иц емк. 10 мкл,1»ИЗ ТУ 5Е.2.833.024.

- 85

2.4 .Отбор проб и подготовка к определению

2.4.1.    Отбор проб

Отбор проб производят в соответствии с унифицирозанными правилам! отбора сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среди, утвержденных заместетелеи Главного Государственного санитарного врача СССР 21.8.1979.JF 2051-79.

Для анализа используют средние пробы измельченной и просеянной почвы массой 5С г, воды объемом I л, зерна пшеницы 5С г, зеленые листья растений - Ю г.

2.5. Проведение определения.

2.5.1.    Экстракция, очистка экстракта.

Почва. 50 г почвы помещают в коническую колбу, заливают 150 цд диэтил ового эч'ира и встряхивают I час. Раствор ^льтруют через слой сульфата натрия б/в.Повторяют экстракцию дважды с 70 ьи растворителя в течение 15 кинут. .Объединенные экстракты концентр* руют на ротационном вакуумном испарителе до 1-2 мл при температуре 30°.Остаток количественно переносят на пластину с незакрепленным слоем окиси алюдония П-ой от. активности по Брокману. Толщина слоя - 2 мм. Вещество элюируют циклогексаном в сосуде для препаративной ТСХ, размещая пластину под углом 7-10°.Зону, соответствующую р-хлорфенило-е ому эфиру С по сопоставлению со стандартом, который обнаруживают в аналогичных условиях при проявлении в парах иода), количественно переносят на фильтр Шотта £ 3 и промывают подогретым до 4С-50⁰ гексаном, Фильтрат ( очищенный экстракт ) при необходимости концентрируют на ротационном испарителе и анализируют методами ТСХ и ШХ.

Вода. Пробу воды объемом I л помещают в делительную воронку и трижды экстрагируют гексаном порция»** 150,80 и 80 ия по 2 минуты. Органический слой отделяют, сушат безводным сульфатом натрия , концентр! руют при температуре не выме 40° и далее очищают и анализируют, как описано выпе.

Эеоно. 50 г зерна помещают в коническую колбу и экстрагируют гексаном триады, используя последовательно 70, ЗС и 30 мл раствор»-теля в течение 60, 3 и 3 минут. Объединенный экстракт очищают и анализируют, как описано ысе.

Зеленые листья растений .Навеску 10 г изиельченного растительного матер*ала помещают в коническую колбу и триады экстрагаруют гексаном порциями со 70 мл в течение 40, 1C и Ю минут.Объединенный растительный экстракт очищают и анализируют,как описано ыие.

- 86 -

2.5.2.    Идентификация и количественное определение р-хлорфенн-лового эфира гераниола

2.5. 2.1. Метод тонкослойно? хроматографии

Для качественной идентификации р-хлорфенилового эфира гераниола в воде,почве,зерне пшеницы и зеленых листьях растений методом ТСХ см. "Методические указания по определение остаточных количеств некоторых аналогов ювенильного гормона: влтосида, адтозвра и р-бромфенилового эфира гераниола в растениях картофеля и почве методами тонкослойной в газожидкостной хроматографии" (часть ХВ1, 19ЬЭ г.). Нижний предел обнаружения р-хлорфенилового эфира гераниола методом ТСХ 2 мкг, или 0,002 мг/л для воды, 0,04 мг/кг для почвы и проб растительного происхождения. В таблице 3 приведены значения R|, р-хлорфенилового эфире гераниола в некоторых системах подвижных растворителей.

2.5.2.    2. Метод газожидкостной хромятографии.

Носитель - Хрома тон ||/-Аи/-ДМС,3 (0,16-0,23 мм),

Неподвижная фаза - 5^ ХЕ-60, либо ДБ -30,

Расход азота -    60 мл/мин, - 40 мл/мия,

Температура испарителя - 2Ю°С, - 230°С,

Температура колонки -    180°С,    -    205°С,

Шкала электрометре - 2.10”**а,

Линейный диапазон детектирования - 10-100 нг,

Минимально детектируемое количество - 10 нг.

Время удерживания - 7,58 мин (на ХЕ-60) и - 4Д1 мин (нв$ Е-ЗС), Вводимый в колонку газового хроматографа объем анализируемого экстракта 1-2 мкл.

2.6. Обработка результатов

Содержание р-хлорфенилового эфира гераниола в пробе при определении методом ГУХ рассчитывают по формуле:

X . ?ст.‘УЬг‘^У3    ,    где

^V2 У ^М

X - содержание вещества в пробе, мг/кг, мг/л С_ст - содержание вещества в стандарте, мкг/мл

V    I - объем стандарта .введенного в колонну гязс»»эго хроматографа ,мкл

V    2~ °^^ъем анализируемой пробы, введенной в поломку газового крома-

то графа, мкл V₃ - общий объем анализируемой пробы, мл kj - высота пика стандарта, мм

- высота пика анализируемой пробы, мм U - масса прооы, взятой для анализа, г

- 87 -

Таблица 3. Значения Ry. fj-хлорфенилового эфира гераниола в некоторых системах ( 24

Злюэнт R/ ! на пластинах ! на пластинах I Силуфол 1 из окиси алюшния Циклогексан 0,10 0,50 Гексан-этилацетат,4:1 0,78 - Гексан:этилацетат,9:1 0,57 - Гексан-диэтиловый эфир, 9:1 0,75 0,90

7. Требования техники безопасности.

В процессе работы по данным методическим указания* нужно придерживаться правил техники безопасности, рекомендованных при работе с органическими раствор*телями и токсическим веществами.

и. Методические указания подготовлены Албул И.А. - Всесоюзный научно-исследовательский институт биологических методов запиты растений, г .Кишинев.