ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии, болезнями растений и сорняками

Г0СУЛАРСТНЕШШ1 КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С ВРЕДИТЕЛЯМИ БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИИ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ „ КОЖАХ И ВЫШНЕЙ СРЕДЕ

Данные методшш апробированы в рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при 1Ъскомяссиы„болезнями растений и сорняками

Москва- 1987 г,

Настоящее методичеокпе указания предиаэвачеиы для оанзтар-но- ei?пдемяологическая станций п научко-сдтдедовагедьоаак учреа-девпй Минздрава ОССР_с а такие ветеринарныя₀огрохомпчеокп2₀иоа-тродьно-токсцкодоглчеокия дзбораяорпИ Гооогропрона СССР а лабораторий другая Министерств п ведомств₀зашшавдякол определением оояаточпых подачеств пестицидов и биопрепаратов о продуктов питания,, порток а виеипеП 0реде_о

Срои деЙотвпя временник методичбошн указаний уотоиш~ дпваетбя до утверпдеаия гнгпеничеокик нормашвов.

Методичеокае указания есробпровонн п рекомгвдог>оцы в качестве официальных ГруппоП экспертов при Госкомпссаи «о ишп-чеокпы сргдотааа борьбы о вредителям „болезнями раотопиО в оор-аяяшп.

Методические указания согдасовосн с одобреиы Лобо разорены оовотои при Гдеовом еапитарко-спсдемиологочеоиои увровдепап Минздрава ССС?_с

РШК1Ш0ННЛЯ КОЛЛЕГИЯ

Л.Г.Дяексацдрово₀ JLB_ornpenKO„ ЛЖКедиппне ( эам.иредоедотвая), Мвй.Кдисэпго ( председатель) о Г. во Коротко во ₀ В.ВоК^ао0ачуа_о Г_вЛ«ХоКольцова рА.МсВьсгадвсое

ГГ ПЕРЕДАЮ

Заместитель Главного Государственного санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

"31° шшш 1984 г. & 3074 -84

Временные методические указания по определению пентахлорфенолята натрия методом газожидкостной хроматографии в ветках, листьях, коре ы плодах яблоня

I. Краткая характеристика ве*цьстьао

Название по номенклатуре СЭВ, 1С0: нентахлорфвнолнт натрия. Химическое название: пентахло^фенолят натрия.

Структурная формула:

Эмпирическая формула: С^С1₅0йа

Молекулярная масса 288,5

Синонимы - аквато|«с, дидентокс, аоытафеяат, реваццд.

Физико-химические свойства: белое кристаллическое вощэстьо с характерным фенольным запахом, хороью растворам в воде, аш-тоне, этиловом спирте, В растительной массе находится в виде пе нтахлорфенола.

2. Методика определении иектохлорфеишшта натрия в ветках, листьях, коре и плодах ябяонд методом газожидкостной хроматография.

2.1.    Основные пол оленин.

2.1.1.    Принцип метода.

Метод основан на экстракции пентахлор ре ноднт а натрия из анализируемого объекта, переводе его в пентахдо]^реаол н газ о-

75

хроматографическо?/, определении его в виде метокснпентахлор<$fa-зола, получаемого в результате метилирования пробы лиазомата см . Детектирование проводят с помощью детектора по захвату электронов. Количественное определение осуществляют по методу абсолютной калибровки с помощью калибровочного графика.

2.1.2.    Метрологическая характеристика метода.

Диапазон определяемых концентраций 0,002 -t 0,08 мг/кг. Предел обнаружения 0,00005 мкг.

Предел обнаружения в пробе 0,002 мг/кг Среднее значение определения стандартных количеств пента-хлорфенолята натрия 85,5

Число параллельных определена^ и а 9 Стандартное Отклонение 9,24 %.

Относительное стандартное отклонение 0,11 Доверительный интервал среднего при £я0,Э5 и л-10состав-ляет 85,5 1 7,0 %.

2.1.3.    Избирательность метода.

Определению не мелают производные фенола и компоненты 5фсек*щкдной обмаяки С ВС-1 /стирол, формальдегид и др./

2.2. Реактивы и материалы.

Леятахлорфенол с содержанием основного вещества не менее 98,5 %

Спирт бтпловцу технически^. ГОСТ 18300-72

Ацетон, чда_у ГОСТ 2603 - ТВ

Гексан , а, ТУ 6-09-3375-78

Натрий сернокислый безводный _f хч_у ГОСТ 4166-76

Аммоний хлористый , чда, ГОСТ 3773-72

о-Фэсфорная кислота -чдв, ГОСТ 3553-58

Эфир дизтиловый .медицинский для наркоза

Нятрозоыетнлмочевина /получение см. приложение I/

Диазометан /получение см. приложение 2/

Хроматон &-AVV-Д.С& /Фр.0,20-0,25 мм/ с 5 ^ полиэтилен-гликоль^сукципата

Метиламин, 25 £-кый водный раствор, 17 64)9-2088-77 Мочевина . хч^ ТУ 6691-77

Азот особой чистоты газообразнйй^ГОСТ 929Э-74_?в баллоне с редуктором

76

2.3. Прибора, аппаратура и посуда.

Хроматограф серии "Цвет" с детектором постоянной с ко рос та рекомбинация вдп аналогичны^ прибор с детектором по захвату электронов.

Колонка стеклянная размером 180 х 0*3 см

Колбы мерные, цилиндры* мензурки„ГОСТ 177074

Колбы грушевидные для отгонки растворителя емкостью 1Q0 ш

Стаканы химические емкостью 100 мл,ГОСТ 10394-72

Колбы Эрленмейера со ашифэм емкостью 250 мл^ГОСТ 10394-72

Шшетки различной емкости _?1Х)СТ 20292-74

Пробирки градуированный со шсифом^ГХТ I05I5-7S_s емкостью 5ьд Воронка Бюхнера.

Воронки конусообразные 50, ГОСТ 8613-7 5 Воронки делительные емкостью 300-500 мл Колбы для фильтрования под вакуумом^ГОСТ 65X4-75 Насос вакуумный, ГОСТ 10396-75

2-4. Подготовка к определению.

2.4.1. Приготовление стандартных, коагударуацсго я кьяио-ровочных растворов и построение калиороночыого графика.

Стандартный раствор пентахлорреиола В I кэнцьнтрзди! t Щ?'Ц* готовят растворением навески, соответствующей 0.01,,. г чистого вещества, в 10 мд этилового спирта.

Стандартный раствор иентахлорфенода >* 2 когщеитрацин 0.05 иг/мл готовят разбавление?! 0,5 мл стандартного раствора & I до Ю ил этиловым спиртом

Срок хранения растворов - неделя.

Коагулирующий раствор готовят рас.творением 5 г хлсргстого аыиошы в 10 мл вода; к этому раствору приливаю? Ю ш о-фоо-4орной кислоты и доливая? до I л водой.

При построении калибровочного графика ддя оправления ; оснтахлсрфенола готовят 10 искусственных cucceii: б пробирка с притертыми иробками помешают X; 2; 5; 10; 15; 20; 25; 30;

36; 40 мкд стандартного раствора а 2, метил и]уют все смесн дд-азохлтавом, выпариваю? содерхиыое пробирок досуха и растворял/? сухой остаток в каждой пробирке ь I мл гексана.

77.

Хроматографируют по 2 ши полученных растворов. Измеряют высота донов, соответствующие полученному в результате метилирования диазометадом иетоксидеытахлорбензолу, и строят график завися -мости высоты пана в мм от количества ьзятсго ддя метилирования пент&хлорфенола в нг.

2.4.2. Приготовление насадки для хромато гранича с ко 3 колонки и ее кондиционировании.

Взвешиваю? на технических весах шлнэтидвншикольсукнинат в количестве 5 % от веса хроматона, растворяют в ацетоне, всыпают в раствор хроматон и тщательно перемешивают в течение 15-20 мин. Затем растворитель выпаривают на водяной бане, насад-ку под навают в сушильном шкафу при ЮО^С в течение двух чьсое. Насадку засыпают в колонку, уилотняют, устанавливают колонку ь термостат хроматографа и стабилизируют в токе азота особой чистоты при температуре 220°С в течение &-Ш ч, не подключая и детектору.

2.5.    Отбор пробы.

Отбор пробы проводится в соответствии о_лПравилами отбора проб для анализа пестицидов".

2.6.    Проведение определения.

20 г веток, листьев, коры или плодов яблони измельчаю?, воне дают л коническую колбу о притертой пробкой, заливают 60 мд юахудир/щего раствора и 40 нд ацетона и встряхивают в течение часа. Твердую часть ®т*ршьтровыв&юг на воронке Бюхнера и промываю? на фильтре 1020 мл свежей смеси коагулирующего раствора с ацетоном /3:2/. Из объединенного фильтрата выпаривают ацетон в токе воздуха. Остаь-уься водную часть пробы выдерживают в холодильнике в течение ЭО мин и фильтруют через бумажный фильтр в делительную воронку. Из водного раствора пеатахлорренол извлекают гексаном /триады по Щ мд/. Гексановый экстракт сушат, пропуская через безводный сульфат натрия, а затем выпаривают досуха /ротационный паритель, ток воздуха/. К сухому остатку приливаю? по каплям эфирный раствор дназ о метана до тех пор, пока не прекратится его обесцвечивание, ‘^фир выпаривают досуха в токе воздуха. Сухой остаток растворяют в I ад кекс ада и аликвоту раство \м хроыатограц иру юг.

78,

Условия хроматографирования:

Колонка стеклянная размером 180 я 0»3 си Насадка для колонки - хроматон    /фр.>0_в2(М),25 км/

с 5 % полштшгвн&шцшвсркцтшта

Газ-носитель - азот особой чцатотн Т (° С) термоотато колобок 200^С?_в де^еаторэ ЗсРс_о юв|Пвп 30°с Скорость /ш/ьшн/ газа-носителя черэв ншгояву 60 ₉ чарев продувочную камеру детектора 140

Скорость движения картограммн 220 ш/ч рабочая шкала электрометра 10 х10“^ а Работая шкала потенциометра X мв Время удерживания метоксадентахлорбензола Х,5 мил Хроматографирование кааддй пробы проводш? тртдв* Замэряют на хроматограммах высоту шша, с ответствуящвго ыетоняшентахлор-бензолу н по калибровочному графику находят количество пештахлор -фенола*

2.7* Обработка результатов еяаяизби

Содорванка пентахлорфенолята натрш Д/ в мг/кг вычшшгвз? по формуле?

X о -Лл_Е_ , где;

В

к - коэффициент пересчета, равный Х,0825;

Р - содерп&ние пентохлорфанола в проба, найденное по калибровочному графику, мкг;

В - навеска те еле дуемой проба, г.

3. ^рэбованнп безопасностей

Соблхщать всэ требованпя безопасности прп работе в гшнтаэ-кой лабораторий*

4о Методические указания подготовлены:

Киленковой И,И.^

Фатьяновой А,До^

Мустаевой Л.Н.

Всесоюзный научно-иссле; вательский технологический институт хчгрбицидов и регуляторов роста растений (ВНИТИГ), г.Уфа*

Приложение i.    ⁷⁹    •

Получение нитроз оме тилмоча вины

Схема реакции: QM^Hz'HCl + Hifi/СОМНг^ в И%    ^Y^

бН^Н#М^Н//(±~СНзМ№)т1Ь +НгО

Во взвешенную литровую круглодонную колбу наливают 2ССг 24%-ного водного раствора метиламина (прим.1) и добаоллют при охлаждении конц. соллную кислоту до кислом реакции на иетилрот.на что требуется 155 мл кислоты,

Затем долшзают столько воды,чтобы обща!^^^достиг^ССг и прибавляют <*Хг мечевины.после чего раствор осторожно кипятят с обратным холодильником 2 ч 45 мин и энергично- 15 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры,растворяют в нем iiCr 95%-ного азотисто-кислого натрия и охлаждают до С°С.

б трехлитровом стакане готовят смесь 6ССг льда и 1ССг конц. серной кислота,охлаждая стакан льдом и солью.К этому раствору при перемешивании приливают холодный раствор метилмочевинн и нитрита с такой скоростью,чтобы температура не поднималась гише С°С.

Гитроэометидмочевина всплывает на поверхность в виде кристаллического пенистого осадка, который немедленно от'*мльтротопают Чорсэ воронку Вюхнери,хорошо отжимают.Кристаллы размешивают до образования пасты с 5С ил холодной воды, отсасывают „отжинают и су саг о веку., ч-эксикаторе до постоянного веса.

Выгод 1-.5-Л>, 66-723* от теоретического (прим.2)

Примечании: i. Метиламин применяется либо в виде водного раствора, либо в видеиларгидр&та.

I. Полученные таким образом препарат можно хранить в холодильнике длительное вреуя.

При температуре иыое 2С°С его не, следует хранить более х час а. При температуре i/J С ин ио?<. т

неожидан i-о рдглоаитъея без взрыва, ь с аы*й-

80.

Лриаожение 2

Получение диазометана

Схема реакции:

СМзЫттНг +К0Н +М0 +*м_г0

В круглодонную колбу на pLCC мл помещают Змл 505^-иого водного раствора едкого кали и 1C мл диэтилового эфира.Смесь охлаждают до 5°С, после чего при взбалтывании прибавляет 1 г нитроэометилмочевины.

Колбу присоединяют к холе ильнику,нижний конец которого снабжен алонжем с отводом,проходящим через резиновую пробку и погруженным в слой эфира на дне приемника.Приемник охлаждают смесью льда и соли.

Реакционную колбу погружают в водяную баню,нагретую до 50°С. йцмр в колбе доводят до кипения.Время от времени содержимое колбы перемешивают.

Отгонку прекращают,как только дистиллят станет бесцветным.

Ни в коем случае не следует отгонять весь Эфир!

Метилирование проб диазометаном проводят следующим образом: к сухому остатку приливают небольц-агми pBpifuawu раствор^ диаз о -метана в диэтиловом эфире до прекращения обесцвечивания.Затем взбалтывают и выпаривают на воздухе досуха.