ВМУ 2858-83
Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций синтетических пиретроидов (амбуш, децис, рипкорд, сумицидин) в воздухе рабочей зоны

госкгагассЕР. по швчвсш средства борьбы с вреде елям

БОЛЕЭНЯЯ РЛСТВНИ1 й СОРНЯКАМИ ПРВ ШШСЕЙЫС08Е СССР

Ы2Т0ДЗЧЕСШ Ш8АНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ШКРОКОЛИЧВСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРНАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

часть т-я

Мооюва - 1984

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исслег^вательских учреж-дений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продукт' х питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических укаАий устанавливается то утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ ХСР.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И.

1 лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом упраздним Минздрава СССР.

РЕДАКЦИОННАЯ КОЛЛЕГИЯ :

Л.Г. Александрова, Д.В. Гиренко, А.А.Калинина (секретарь), М.А. Клисенко (председатель), Г.И. Короткова, Г.А. Хбхоль-кова ( зам. председателя), В.Е. Кривенчук.

248.

стр.

Сумилекса......... 166

Томллона.................... 173

Триморфамида.................. 180

Фекама-трибуфона................ 136

Фталаиа.................... 192

Лропарата 242 и металлилхлорида (MX) ... .    200

Хоотаквкка ................... 206

Эдила..................... 210

П. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРВДЛШЮ нвслмшиюв в ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Хлороргапическяе пестициды

Методические указания по определению остаточных

количеств гексахлорана (линдэка) в оушеном

картофеле полярографическим методом....... 213

Фосфоропганические пеотипиды

Методические указания по определению дифосв (абата) в продуктах животного происхождения методом тонкослойной хроматографии ....... 218

Методические указания по определению мотафоса, фосфамида и хлорофоса в сушеных овощах и плодах (картофель, морковь, петрушка, яблоки, груши, слива) методами тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии .................. 223

Временные методические указания по определению метилпитрофоса.фенитрооксона и п-нитрокреэола в лесной растительности и почьо тонкослойной

хроматографией .................. 241

Методические указами." по определению трихлорметвфоса-3 и его метаболитов в биоматериале методом газожидкостной хроматографии ............ 252

'Т1ВЕР2ПШГ Зашотнтедъ Глазного ГЬсудярат-ванного санитарного врача СССР

АоМоЗШШО

" «августа ₁983 Го 16 2858-83

ШШШЕ МЕЛОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НО ХРО^иТОГРАСИЧЕСКСШ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ СШЕИЧВСХИХ ПИРЕТКЩОВ (амбуш, децис_в рипкорДр сумпцидин) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Физико-химические свойства препаратов приведены в табл.,1 При применении могут находиться в воздухе в виде паров и аэрозоля

Хо Характера с гака метода

Х₀ Определение основано на хроматографировании аналиаируе-**ну соединений на ивпотшияной фаз 9 SE-30 с детектором постоянной скорости рекомбинации (дц?) и в тонком слое овдякага&а с пооледушдш обнаружением эон локализации препаратов путем обработки раствором нитрата серебра.»

2о Отбор проб производится с концентрированием (бумажный ' фильтр "синяя лента* шш стеклянный фильтр с пористой пластиной мдм сорбционная трубка с шгсночяш сорбентом) „

3» Предел намерения в анализируемом объеме пробы г Г2Х-3 яг_э ТСХ - 3 нкг_в

4о Предел яашрашая э воадухе (пра отборе 30 л воздуха) w Ш - 0„05 мг/м³* ТСХ ~ ОД мг/м³

5₀ Диапазон измеряемых концентраций 1Ж ~ 0_С05-ОД нг/м³# тех - ОД - 0„б мг/м³.

6с. Опрадеденшв не мешашт наполнители технического препарата 7* Граница оушарной погрешности намерения: 1Ж - 13_р6$-15*7%i ТСХ - 17_э2 - 1£„5**

£\,0.ЬУЗ син•'этических ппретрсидсх пргя&едэка с табл.1

ц₀ Реакпшз „раствори* м&терв&ш Ац@т<ш₀ч_оеГООТ 2603-79

156 о

Гексан, Ч₀,ТУ 6-09-3375-78

Диэтиловый эфир,хч,,Г0СТ 6262-79

Сульфат натрия безводный,свенепрокаленный,ГОСТ 4166-76

Этиленгликоль,яда,ГОСТ 10164-75 (растворим в воде неограниченно)

Фильтры бумажные "сиияя лента", ТУ 6-09-1678-77

Аммиак 25£ водный,ГОСТ 37G0-79

Нитрат серебра,ГОСТ 1277-81

Пластинки "Сплуфол" ( fcktwkjut ,ЧССР)

Подвижная фаза: гексан-апетон (4:1)

Проявляющий реагент: 0,5 г нитрата серебра растворяют в 5 ш дистиллированной воды, прибавляют 7 мл аммиака и. доводят объем до ICO мл ацетоном. Хранят в темном месте. Для обработки I пластинки берут 10 мл раствора.

Стандартный раствор амбуша (или дециса, или рипкорда, или суми-цидина) J&I, содержащий 100 мкг/мл вещества готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой в ТОО мл сана. Хранят в холодильнике не более 2-х месяцев,

К методу ГНХ

Неподвижная фаза - Ъ% 5E-3Q нанесенная на хроматон N-AU^r(0,I6-0,20 мм)

Азот газообразный, особой чистоты, ГОСТ 9293-74 Стандартный раствор }Ь2. Для приготовления раствора с концентрацией 2 мкг/мл вносят 5 мл рабтвора 1000 мкг/мл в мерную колбу па 100 мл и доводят до метки гексаном. Хранят в холодильнике не более 2-х недель,

П. Приборы и посуда

Электроаспиратор для отбора проб воздуха,ТУ-64-1-862-77 Фильтродеряатели

Стеклянный фильтр с пористой пластиной (фильтр Шотта) J62 (40 мк). Стеклянная трубка длиной 20 см, внутренний диаметр I см, заполненная стеклянной крошкой (высота слоя крошки 10-12 см). Приготовление стеклянной крошки, 4-5 г стеклянной кротки размером 3-5 до помещают в стеклянную трубку между двумя елочными перегородками и сманивают стеклянную крошку 0,5 мл 502 раствора этиленгликоля г ацетоне. Сушат при комнатной температуре в тече-ние 4l-5 часов. Трубки обработанные сорбирующим раствором и закрыты Дглушками, можно хранить до отбора- проб несколько дней.

157

Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей МРТУ 42-2589-66 Водяная баня

Колбы конические емк. 100 мл,ГОСТ 10394-72 Колбы грушевидные.ГОСТ 10394-72 Воронки химические диаметром 6 см,ГОСТ 8613-75 Колбы мерные на 25 мл .ГОСТ 1770-74 Цилиндры мерные на 50 ил,ГОСТ 1770-74 Воронки делительные,емк.250 мл,ГОСТ 1770-74 К методу ТС*

Пластинки для хроматографии "Силуфол"

Камера хроматографическая.ГОСТ 10565-63 Пульверизатор стеклянный,ГОСТ 19391-63 К методу IZX

Хроматограф с детектором постоянной.скорости рекомбинации или с детектором по захвату электронов (марки "Цвет",Газохром или ДР.)

Млирошприцы на 10 мгл

Колонка стеклянная,длина 0,5 м, внутренний диаметр 3 мм

IV.    Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью I л/мин последовательно аспирируют через помещенный в фглlтродердателъ бума*пны:] фильтр "синяя лента"

(или стеклянный фильтр Шотта) и для поглощения паров через сорбционную трубку с пленочным покрытием в течение 30 мин.

Для определения 1/2 ОБУВ следует отобгтгь не менее 30 л. Длительность хранения пробы в холодильнике не более 1-х суток.

V,    Условия анализа

Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, из фильтродеряателя Помещают в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 30 мин. Экстракцию повторяют дважды. Объединяют ацетсн, сушат безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки растворителей.

Стеклянную трубку с крошкой промывают 150 мл дистиллированной воды так, чтобы сорбционная пленка полностью растворилась. Препараты экстрагируют из водного раствора дважды по 20 мл гексана, Объединяют органический слой, сушат безводным сульфатом

158

натрия и сливают в колбу ротационного испарителя. Испаряют растворитель под вакуумом до объема 0,1-0,2 мл при температурь не выше 50°Cjдосуха испаряют на воздухе. Сухой остаток растворяют в I мл гексана и проводят определение методами ТЕХ и ТСХ.

(Если для поглощения аэрозоля использовали стеклянный фильтр с пористой пластиной, то поверхность фильтра с?л1вают дважды по 20 глл ацетона, тщательно обмывая стенки фильтра, сливают ацетон через слой сульфата, натрия в колбу для отгонки растворителя. С сорОционной трубки препарат элюируют так, как описано выше. Объединяют органическпй слой, концентрируют и анализируют методами ТЕХ и ТСХ).

Определение методом ТЕХ

Условия анализа:

Длина колошей-0,5 м Диаметр колонки-3,0 мм

Твердый носитель - Хроматон N-Atf (0,16-0,20 мм)

Видная фаза-5# 5Е-30 Температура колонки - 220°С Температура испарителя - 240°С Температура детектора - 250°С Газ-носителъ «г- азот особой чистоты Скорость азота- 70 мл/мин Скорость диаграммной ленты - 240 мм/час Объем вводимой npodij - 5 мкл Шкала - 20.10”^а

Линейный диапазон детектирования - 3-15 нг Время удерживания в табл.2

Таблица 2

Пестицид :Время удерживания,мин:Величина П{-: :(гексан-ацетон : : 4:1) Амбуш 1,42 0,61 Рипкорд 2,50 0,45 Сумкпидйн 3,15 0,44 Децио 3,60 0,34

Количественное определение пестицида проводят по методу абсолютной калибровки.

Концентрацию препарата (X) в воздухе в мг/кГ' формуле

><г

-*/ - количество препарата во введенном в хроматограф стандартном растворе ,мкг;

Scr - площадь пика стандартного раствора препарата,введенного в хроматограф,мм;

0,^ - площадь пика препарата в исследуемом растворе пробы,мм^;

у, - общий объем пробы,мл;

у - объем экстракта,введенный в хроматограф, мл;

VlP - объем воздуха,отобрашшй для анализа и приведенный к стандартны!.! условиями;

- Определеш!е методом ТСХ

Пробу, сконцентрированную до объема 0,2-0,3 мл количествен-г но наносят при помощи капиллярной пипетки на хроматографическую пластинку, чтобы диаметр пятна не превышал I см. Центр пятна должен быть на расстоянии 1,5 см от нижнего края пластинки.

Колбу с экстрактом 2-3 раза смывают порциями дп этилового эфира который также наносят в центр пятна. Справа и слева от пробы наносят серию стандартных растворов пестицида,содержащих 2, 5,

7 и 10 мкг препарата.

Плаотинку с нанесенными растворами помещают в хро?иатографическую ка;.',еру, в которую за 30 мин до хроматографирования налита смесь гексан-ацетон 4:1. После поднятия фронта подвижного растворителя на 10 см, пласг/.ш.у вынимают и оставляют на несколько мину, на воздухе для испарения подвглиого растворителя. После этого пластинку обрабатывают из пульверизатора раствором нитрата серебра, подсушивают и помещают пол УФ-сблученле в течение 15-20 минут• Пирстроиды проявляются ь*!1\тей серо-черного циста. Величины R (- приведены в таблице 2.

Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора.

Ст^юится галкбродочкнй график зависимости количества препарат.» в мкг от площади и интенсивности пятна.’ Д]ухюалвисЛла>! зависк -месть между iltol/лДЬю и интенсивное ню дотла и соде^лмшием прег.ч-:*'»то в W..TH2 создается в интервале 1-10 мкг.    соде; г:.,-.ш:; •

160

препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона (10 шсг), то для нанесения па пластинку необходимо брать аликвотную часть экстракта (0.1; 0,2 ил и т.д.) параллельной пробы.

Концентрацию препарат» (а) а воздухе в иг/и? вычисляют по формуле    у/

. где:

7 - количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме пробы, мкг;

V, - общий объем пробы,мл;

yj - объем пробы.взятый для хроматографирования,мл; у - объем воздуха, отобранный для анализа я приведенный к стандарт-^ 1шы условиями;

У!. Требования безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.

УН. Разработчики

Гиренко Д.Б., Клисенко М.А., ВНИШШТОКС, г .Киев: Гопешптейн P.Q (ВНИИФС,г.Одесса)•

347.

СОДЕРЖАНИЕ*

X. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ В ВОЗШЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ:

отр.

Агелояа и ситрина.................. 3

Актеллика и пришпида............'. . . .    8

Алвпа........................13

Бен8оилпгюпэтпла и этилового эфипа N-3,4- дяхлор-

фенилаланина........ 17

Беномила и ЕМК.......... 22

Беятаэона......................30

Биопесметрина.....................35

Болстапа.......................40

Боояокота......................48

Бутилкаптакса .......... 52

Бутокагбоксима....................59

Гидрела . '.......................63

ГМК-Na....................... 66

Даконкля...................... 70

Диавиноня, эптама, гамма-изомера ГХЦГ.фенмедедифама,

лекапила.фосфашда и пиразояа..........77

Дигид ~ела...................... 69

Диквата........................93

Зоокука-чпа.....................37

Карбофурана.....................100

Кречетояа......................ХО**

Мепида и 3-хлор-4-метил8тгилина....... X0Q

Метазина и компонентов гярбишщной смеси "карагард" . ИЗ

Митака....................... 118

Офунака............. 124

Пликтрана..................... ^т28

Ратпяданэ..................... Х32

Раунда на..................... Х38

Ровряля ...................... 143

Розалина..................... Х43

Синтетических пиретроидов (амбуп.депис.рипкорд,

сут/;пп'Д':н). *. ......... 154

С томна....................... XGI