госкгагассЕР. по швчвсш средства борьбы с вреде елям

БОЛЕЭНЯЯ РЛСТВНИ1 й СОРНЯКАМИ ПРВ ШШСЕЙЫС08Е СССР

Ы2Т0ДЗЧЕСШ Ш8АНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ШКРОКОЛИЧВСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРНАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

часть т-я

Мооюва - 1984

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исслег^вательских учреж-дений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продукт' х питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических укаАий устанавливается то утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ ХСР.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И.

1 лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом упраздним Минздрава СССР.

РЕДАКЦИОННАЯ КОЛЛЕГИЯ :

Л.Г. Александрова, Д.В. Гиренко, А.А.Калинина (секретарь), М.А. Клисенко (председатель), Г.И. Короткова, Г.А. Хбхоль-кова ( зам. председателя), В.Е. Кривенчук.

ISO

ТГВЕРЩШО"

Заместитель Главного Государственного санитарного врача СССР ,    А.К.ЗАЙЧЕНКО

"24 ^и августа 198* г.

: 285£-65

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОШФИЧЕСКОМУ измерению КОНЦЕНТРАЦИЙ ТГЛМОРФАМИДА в ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Триморфамид (трифоран) - действующее начало - Н-(1-фор?лами-до-2,2,2 трихлорэтил)морфолпн - белое кристаллическое вещество. Растворимость: вода-3 г/л; толуол - IOO г/л; ацетон - 600 г/л; этанол - 1200 г/л* Т.пл. - II6-II7°c. При обработках может находится в воздухе в виде паров и аэрозоля.

I. Характеристика метода

1.    Определение основано на хроматографировании анализируемого соединения на неподвижной фазе Карбовакс 20 М с детектором постоянной скорости рекомбинации (ДПР) и в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации препарата путем обработки реактивом Драггендорфа.

2.    Отбор проб проводится с концентрированием (бумажный фильтр/ "синяя лента", стеклянный фильтр с пористой пластиной, вода дистилл и рованная).

3.    Предел измерения в анализируемом объеме пробы ,-ШС-З нг,

ТСХ - 3 мкг.

4.    Предел измерения в воздухе (при отборе 20 л воздуха)*» гас - 0,0В мг/м³, тех - 0,3 мг/м³.

181

5.    Диапазон измеряемых концентраций.-ГЛ. - 0,06-1 мг/м *

ТСХ - 0,3-2 мг/м^

6.    Определению не мешают наполнители технического "оепарата

7.    Граница суммарной погрешности измерения - ГОС-12,6?,

ТСХ - 17,25?.

•8. ОБУБ триморфамида - 0,3 мг/ьг

П. Реактивы, растворы, материалы

Ацетон,ч..ГОСТ 2603-79

Сульфат натрия безводннй,ч.,ГОСТ 4166-76

Хлороформ,хч.,ГОСТ 20015-74

Фильтры бумажные беззольные "синяя лента" ТУ 6-09-1678-77 Стеклянный фильтр с пористой пластиной (фильтр Шотта) #2 (40 мк) Стандартный раствор триморфамида И, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой в ,100 мл ацетона. Хранят в холодильнике не более 2-х месяцев.

К методу ТСХ Гексан,ч.,ТУ 6-09-3375-78 Нитрат висмута основной,ч.,ГОСТ 4110-75 Винная киелота,ч.,ГОСТ 5817-77 йодид калия, хч., ГОСТ 4232-79 Сульфат кальция,чда.,Г0СТ 32X0-77 биликагель ЛС 5/40+ 13? гипса (CUu*a_|aAt/ »ЧСХЯ?)

Подвияп'ш фаза: гексан-ацетон (1:1)

Проявляющий реактив (реактив Драггендорфа):

Готовят раствор А - 1,7 г основного нитрата висмута растворяют в 80 ия дистиллированной воды и добавляют 20 г винной кислоты; Раотвор Б - 16 г иодида калия растворяют в 40 мл дистиллированной воды. Растворы А и Б смешивают в равных объемах. При хранении в темном прохладном месте раствор стоек в течение года.

Рабочий раствор. Для обработки I пластинки отбирают I мл лриготоя ленного основного раствора, прибавляют 2 г винной кислоты и разбавляют 10 мл дистиллированной воды.

К методу I3X

Неподвижная фаза - Карбовакс 20 М-15? на хроматсне N-AW4

(.чсср).

182

азот газообразный, особой чистоты,содержание О2 не более 0,003? Стандартный раствор №2. Для приготовления раотвора с концентрашбм 5 мкг/мл вносят 5 мл раствора JrI (100 мкг/мл) в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки ацетоном. Храня* в холодильнике не более 2-х недель.

Е. Приборы и посуда

Электроаспиратор для отбора проб воздуха,ТУ-64-1-862-77 Фшгътродержатели

Поглотительный прибор Зайцева) 25-III08I-75

Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей,

МРТУ 42-2589-66 Водяная баня

Воронки делительные емк. 100, 200 мл Колбы конические емк. 100 мл, ГОСТ 10394-72 Колбы грушевидные,ГОСТ 10394-72 Воронки химические диаметром 6 см,ГОСТ 8613-75 Колбы мерные на 25 мл.ГОСТ 1770-74 Цилиндры мерные на 50 мл,ГОСТ 1770-74 К методу ТСХ Камера хроматографичвскал,ГОСТ 10565-63 Пульверизатор стеклянный,ГОСТ 19391-63 Пластинки стеклянные 90 х I2C им

Приготовление пластинок: 14 г силикагеля ЛС 5/40 ц смешивают с

v

I г гипса, тщательно растирают, добавляют 40 мл дистиллированной вода, хороша перемешивают. Полученную однородную мйссу наносят на 6-7 пластинок размером 90 х 120 мм (пластинки предварительно обезжиривают) .

К методу ГЕХ

Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации или с детектором по захвату электронов (марки "Цвет",Газохром или др.) Микрошприцы на 10 мкл

Колонка стеклянная (длина I м, внутренний диаметр 3 т)

1У. Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью I л/мин последовательно аспнрируют через помещенный в фплътродержатель бумажный фильтр "синяя лента"

183

(стеклянный $ш1ьтр Шотта) и для поглощения паров через поглотительный прибор, содержащий дистиллированную воду^ в течение 20 мин. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 20 л воздуха (при определении методом ТСХ) или 10 л (при определении методом 1Ш). Длительность хранения проб в холодильнике ге более 2-х суток.

У. Условия анализа

Бумажный фильтр, с од е рта щи й аэрозоль помещают в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 30 мин. Экстракцию повторяют дважды. Объединяют ацетоновый экстракт, сушат безводным сульфатом натрия и переносят в колбу для отгонки растворителя.

Дистиллированную воду из поглотителя переносят в делительную воронку и экстрагируют дважды по 10 мл хлороформа, объединяют органический слой, сушат безводным сульфатом натрия, сливают в колбу для отгонки растворителей. Отгоняют органический раствори* тель до объема 0,2-0,3 мл при температуре бани не выше 50°С. Досуха упаривают на воздухе. Остаток в колбе растворяют в I мл ацетона и определяют методом Г£Х и ТСХ.

(Если для поглощения аэрозоля использовали стеклянный фильтр с пористой пластиной, то пористую плаотинуу фильтра смывают дважды по 2С мл ацетона, тщательно обмывая поверхность фильтра, сливают ацетон через слой сульфата натрия в колбу для отгонки растворителя. Из поглотителя препарат экстра -ируют так, как писало выше. Объединяют органический слой, концентрируют л анализируют методом ПОС и ТСХ .

Определение . стодом ГЯХ

Условия анализа Длина колонки-I ы Диаметр колонки-3 мм

Твердый носитель-Хроматон N-AW*(0,I6-0,20 до)

Жидкая фаза-15? Карбовакс 20 М Темдераутра колонки'- 170°С Температура испарителя - 200°С Температура детектора - 200°С Газ-носитель - азот особой чистоты Скорость потока . ~азота - 70 мл/мин Скорость диаграммной ленты - 240 мм/ час

Объем вводимой пробы - 5 мкл Шкала - 20Л0~*²а

Линейный диапазон детектирования - ОД-4 нг Абсолютное вре?/л удерживания -7,1 мин *

Для дополнительной идентификации хроматографирование пробы можно проводить на колонке с неподвижной дозой 5* SE-30 при аналогичных температурных условиях. В этом случае время удерживания триморфампда составляет 3,3 мин.

Количественное определение пестицида проводят по методу абсолютной калибровки.

Концентрацию препарата (X) . воздухе в мг/к² вычисляют по формуле.    о,    л

V- /л*

-    количество препарата во введенном в хроматограф стандартном растворе, мкг;

Scr “ площадь пика стандартного раствора препарата, введенного в хроматограф, мм²;

в HCCJifeZ^cwoii растворе пробы, мм²;

-    объем пробы, введенnidi в хроматограф, т;

-    объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям,л

Определение методом ТСХ

Пробу, сконцентрированную до объема *0,2-0,3 мл количественно наносят при помощи капиллярной пипетки на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал I см. Центр пятна должен быть на расстоянии 1,5 см от нижнего края пластинки. Колбу с экстрактом 2-3 раза смывают небольшими порциями ацетона, который также наносят в центр пятна. Справа и слева от пробы наносят серию стандартных растворов пестицида, содержащих 2, 5,

7 и 10 мкг препарата.

Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин до хроматографирования налита смесь гек'ан-ацетон 1:1. После поднятия фронта подвижного растворителя на 10 см, пластинку вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения подвинлихи раихшрителя.

После этого пластинку обрабатываю¹: из пульверизатора рабочим раствором реактива Драггендорфа. Трйморфамнд проявляется в виде

185

пятен кирпични-красноги цвета на желтим фона* R2 хпаморфямада 0,75*0,05.

Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора. Строится калибровочный график*зависимости количества препарата в мкг от площади интенсивности пятна. Прямолинейная зависимость между площадью и интенсивностью пятна к содержанием препарата в пятне соблюдается в интервале 1-10 мкг.

Если содержание препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона (10 мкг), то для нанесения на пластинку необходимо брать аликвотную часть экстракта (0,1; 0,2 ыл и т.д,) параллельной пробы.

Концентрацию препарата (X) в воздухе в мг/м³ вычисляют по формуле    ^    ,

X =-,    где    ;

- количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме, мл;

\/, - общий объем пробы,мл;

^ -объем пробы, взятий для хроматографировакия,мл;

\j^_Q - объем воздуха, отобранный для анализа л приведенный к стандартным условиям,л,

У1. 'Зебованля безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами^

УН. Разработчики.

Гиренко Д.Б., Клисеяко М.А.

ВНШГПШТОКС, г.Киев.

347.

СОДЕРЖАНИЕ*

X. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ В ВОЗШЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ:

отр.

Агелояа и ситрина.................. 3

Актеллика и пришпида............'. . . .    8

Алвпа........................13

Бен8оилпгюпэтпла и этилового эфипа N-3,4- дяхлор-

фенилаланина........ 17

Беномила и ЕМК.......... 22

Беятаэона......................30

Биопесметрина.....................35

Болстапа.......................40

Боояокота......................48

Бутилкаптакса .......... 52

Бутокагбоксима....................59

Гидрела . '.......................63

ГМК-Na....................... 66

Даконкля...................... 70

Диавиноня, эптама, гамма-изомера ГХЦГ.фенмедедифама,

лекапила.фосфашда и пиразояа..........77

Дигид ~ела...................... 69

Диквата........................93

Зоокука-чпа.....................37

Карбофурана.....................100

Кречетояа......................ХО**

Мепида и 3-хлор-4-метил8тгилина....... X0Q

Метазина и компонентов гярбишщной смеси "карагард" . ИЗ

Митака....................... 118

Офунака............. 124

Пликтрана..................... ^т28

Ратпяданэ..................... Х32

Раунда на..................... Х38

Ровряля ...................... 143

Розалина..................... Х43

Синтетических пиретроидов (амбуп.депис.рипкорд,

сут/;пп'Д':н). *. ......... 154

С томна....................... XGI

248.

стр.

Сумилекса......... 166

Томллона.................... 173

Триморфамида.................. 180

Фекама-трибуфона................ 136

Фталаиа.................... 192

Лропарата 242 и металлилхлорида (MX) ... .    200

Хоотаквкка ................... 206

Эдила..................... 210

П. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРВДЛШЮ нвслмшиюв в ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Хлороргапическяе пестициды

Методические указания по определению остаточных

количеств гексахлорана (линдэка) в оушеном

картофеле полярографическим методом....... 213

Фосфоропганические пеотипиды

Методические указания по определению дифосв (абата) в продуктах животного происхождения методом тонкослойной хроматографии ....... 218

Методические указания по определению мотафоса, фосфамида и хлорофоса в сушеных овощах и плодах (картофель, морковь, петрушка, яблоки, груши, слива) методами тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии .................. 223

Временные методические указания по определению метилпитрофоса.фенитрооксона и п-нитрокреэола в лесной растительности и почьо тонкослойной

хроматографией .................. 241

Методические указами." по определению трихлорметвфоса-3 и его метаболитов в биоматериале методом газожидкостной хроматографии ............ 252