госкгагассЕР. по швчвсш средства борьбы с вреде елям
БОЛЕЭНЯЯ РЛСТВНИ1 й СОРНЯКАМИ ПРВ ШШСЕЙЫС08Е СССР
Ы2Т0ДЗЧЕСШ Ш8АНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ШКРОКОЛИЧВСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРНАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
часть т-я
Мооюва - 1984
Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исслег^вательских учреж-дений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продукт' х питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических укаАий устанавливается то утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ ХСР.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И.
1 лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом упраздним Минздрава СССР.
РЕДАКЦИОННАЯ КОЛЛЕГИЯ :
Л.Г. Александрова, Д.В. Гиренко, А.А.Калинина (секретарь), М.А. Клисенко (председатель), Г.И. Короткова, Г.А. Хбхоль-кова ( зам. председателя), В.Е. Кривенчук.
248.
стр.
Сумилекса......... 166
Томллона.................... 173
Триморфамида.................. 180
Фекама-трибуфона................ 136
Фталаиа.................... 192
Лропарата 242 и металлилхлорида (MX) ... . 200
Хоотаквкка ................... 206
Эдила..................... 210
П. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРВДЛШЮ нвслмшиюв в ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Хлороргапическяе пестициды
Методические указания по определению остаточных
количеств гексахлорана (линдэка) в оушеном
картофеле полярографическим методом....... 213
Фосфоропганические пеотипиды
Методические указания по определению дифосв (абата) в продуктах животного происхождения методом тонкослойной хроматографии ....... 218
Методические указания по определению мотафоса, фосфамида и хлорофоса в сушеных овощах и плодах (картофель, морковь, петрушка, яблоки, груши, слива) методами тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии .................. 223
Временные методические указания по определению метилпитрофоса.фенитрооксона и п-нитрокреэола в лесной растительности и почьо тонкослойной
хроматографией .................. 241
Методические указами." по определению трихлорметвфоса-3 и его метаболитов в биоматериале методом газожидкостной хроматографии ............ 252
Методические указания по хроматографическому определених|5уторвкбокоима в почве,воде и расти
Методические указания "то определению ,IMK-Na,
гидрела,дигидпела методом спектрофотометрии в
воде .растительном материале (томатн,-блоки,свекла). . 267
Временнне методические указания по определению лонтре-ла в воде,почве и растениях методом газо-жидкостной хроматографии...........•..........275
Временнне методические указания по определению паагшана методом газо-жидкостной хроматографии в почве,табаке п в табачном днме...........285
Временнне методические указания по определению розал'.ша в растительннх объектах,воде и почве хромато-спектпофотометрическим методом ....... 296
Методические указания по определению треФлана в воде,почве,томатех и капусте методом УФ-опектпо-фотометгии с использованием тонкослойной хроматографии .................... 305
Методические указания по фотометрическому определению эдила в воде,растительном масле,семенах подсолнечника, траве....................... 311
Методические указания по определению остаточннх количеств пиреба в сушеннх овощах и плодах фотометрическим методом...........• . . . . 317
Биоппепапатн
Временнне методические указания по определению остаточных количеств препарата вирин-диприояа на растительных объектах ИФ-методом . .........325
Временнне методические указания по определению остаточннх количеств биопрепарата випин-КШ на растительных объектах иммуно-флюор-еспентным методом. .331
^тащдм/3
Заместитель Главного Гооудяпотвенного оанитарного врача СССР
А«И•ЗАЙЧЕНКО ° 12 " мая 1983 г-Ь 2784-83
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по хроматографнчеокому измерению концентраций сумилекоа в воздухе рабочей зоны
и I 9
"СЪ<„
С-С л
II 1
о снг
Сумидеко ( днциклин, действующее начало N -(3,5-дихлор-фенил)-!,2-диметидцккдопролан-1,2-дикарбоксимкд) - белое кристаллическое вещество о температурой плавления 166°С. Трудно растворим в воде,растворим в большинстве оргакичеоких растворителей таких,как ацетон,ксилол,диэтиловыя эфир,гексан. Стабилен к овету, температуре,влаге о Выпускается в виде 50% смачивающегося поронка. Летучесть при 20°С 0,003 мг/м^. При применении монет находиться в виде аэрозоля.
1. Характеристика метода
1. Определение основано на хроматографировании су индекса
в тонком олое сорбента о последующим обнаружением зоны ло
кализации пеотицида с помощью аммиаката серебра после УФ-облуче-ния иди по реакции азосочетания.
2. Отбор проб проводится с концентрированием (бунааный
16?
фильтр •синяя лента”, фильтр ”АФА-ХА* ).
3. Предел измерения в анализируемом объеме пробы-0,2-1 маг.
*0 Предел измерения (расчетный) в воздухе-0,О*» ^ 0,2 мг/м3 при отборе 5 я воздуха.
5о Диапазон измеряемых концентрациямО,04-2,0 мг/а3 (реагент аммиакат серебра), 0,2-2,0 мг/м3 (реакция азосочетания).
6. Определении не мешают Х0П.80П.
7. Граница суммарной погрешности измерения-- 18,5
8. Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны ориентировочно I мг/м .
П. Реактивы, раотво ры,мате риалы
Суикдекс, 50# сиачивазщийоя порошок
Ацетон, хч, ГОСТ 2603-79 Гексан,ч, ТУ 6-09-3375-78 Диэтиловый эфир,хч, ГОСТ 6262-79 Хлороформ,чда,ГОСТ 20015-7^
Кнолота соляная,хч,ГОСТ 3118-77, 0,1н.раствор и I н.раотзор
Кислота оерная,хчвГОСТ 4204-77, 25# раствор
Калей едкий,чда, ГОСТ 9286-78, 30# раствор в 50# отаноде
Натрий азо?иотокисдый,хч,ГОСТ 5197-7*»
I-Нафтол,чда,ГОСТ 5835-79 1-Нафтиламин,чда,Г0СТ 8827-7*»
М Ч1-нафтил)-этилендиамин дигидрохлоряд,ч, ТУ 6-09-2544-72 Кислота азотная,хч, ГОСТ 4461-77
Силикагель марка КСК или КСС, размер чаотыц 100 мй..,ддя приготовления оорбцпонной массы. Испытание оидякагедя: 3-5 г оилика.геля промывает 5-10 мл днотилового эфира, эфир упаривают* до 0,2-0,5 мл и наносят на хроматографическую плаотинку. Далее хроматографируют так,как описано для пестицида. Эфирный экстракт не дол-нен содержать веществ,проявлявшихся на хроматограмме аналогично сушалекоу. Еолц силикагель оодерпнт приыеоз,иещаюцие определению, его следует очистить. Для этого заливают его на 18-20 ч соляной
166
киодотой (1:1),промывают водой и кипятят о разведенной азотной киодотой (1:1) в течение 2-3 ч« Прорвав- горячей водопроводной, а затем дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод ( проба лакмусовой буланкой или метило раннем) н до удаления в промывных водах оледов хлоридов ( проба азотнокислым ооребром). Силикагель после промывки оуиат,периодически помешивая в шкафу при температуре 130° в течение 6 ч, дробят и прооеиваят через омто 100 мк; или капроновую ткань. Хранят в склянке о притертой пробкой.
Гипо или кальция оернокисдый,безводный,хч,ГОСТ 3210-77 Этанол, хч, ГОСТ 18300-72. 502 раствор Фильтры аэрозольные АФА-ХА-18 или АФА-ХА-20 Фильтры бумажные,беззольные,"синяя лента0, ТУ 6-09-1678-77 Подвижная фаза: смесь гекоан-хлороформ (1:3) или гексан-ацетон (3:1).
Проявляющий реактив I- аммиакат серебра. 0,5 г аэотнокио-догс серебра растворяют в 5 мл дистиллированной годы.Прибавляют 5 ыл аммиака ( плотность 0,9 r/см ) и доводят объем смеси до 100 мл ацетоном. Раствор хранят на холоде. Срок хранения до 5 дней.
Реактивы для проведения реакции азосочетания:
2 - раствор азоти сто кисло го натрия. К А5 мл воды приливают 5 мл конц.соляной кислоты и растворяют в смеси I г азотистоккс-дого натрия. Применяют овеяеприготовленным.
£ 3 - раствор 1-нафтола. 2,8 г едкогокалмя растворяют в
50 мл воды и прибавляют 0,1 г 1-нафтола. Применяют раствор овепе-
приготовленным.
4 - раствор I-нафтиламина. I г I-нафтилашша растворя
ют в 50 мл мдетона. Перед опрыскиванием смешивают о 1н.раствором соляной кислоты в соотношении 1:1.
& 5 - раствор М-(1-нафтил)-этиле«диамин дигидрохлорида.
22 раствор /4-(I-нафтил)-этилгндиамин дигидрохлорида перед оп
рыскиванием смешивают о I н.соляной кислотой в соотношений 1:1.
Аммиак водный,чда,ГОСТ 3760-79
169
Стандартный раствор сумилехса в дкэтиловом эфире концентрации 100 мхг/мд готовят,при отсутствии химически чистого вещеот-ва, из 50% смачивавшегося порошка растворением 20 мг его в 100 мл эфира.Фильтрует. Растворы устойчивы в течение месяца при хранении на холоде.
Ш.Приборы и посуда
Аспирационное устройство Фи л ь т род е ряат е ли
Испаритель ротационный марки ИР-IM, с набором колб,
ТУ 281I-9I7-74
Колбы грушевидные для отгонки растворителя,ГОСТ 13394-72 Колбы мерные,цилиндры, ГОСТ 1770-74 Пипетки,микропипетки, ГОСТ 20292-74 Стаканы химические емкостью 50-100 мл, ГОСТ 13394-72 Стеклянные капилляры для нанесения проб на плаотинку Хроматографическая камера Камера для обработки хроматограмм Пульверизаторы стеклянные
Пластинки для хроматографии "Силуфол", размером 150x150 мм Зстряхиватель С Шутедь -аппарат или др.)
Приготовление пластинок с тонким слоем силикагеля. 35 г силикагеля смешивают с 2 г гипса, растирают в фарфоровой ступке,
приливают небольшими порциями 90 мл дистиллированной воды. Полученную однородную массу наносят тонким слоем на 10 пл&стинок размером 9 х 12 см. Сушат при комнатной температуре 8 -10 ч. Хранят в эксикаторе.
Кварцевая лампа - источник УФ-света типа ОКИ-11, 0-139 и др.
1У. Условия отбора проб воздуха
5 л исследуемого воздуха со скоростью 5 л/мин протягивают через фильтр АФА-ХА или бумажный ‘синяя лента".Пробы можно хранить на холоде в течение недели.
170 о
У о Условия анализа
Фильтр извлекают из фильтродерзателя,помещают в химический отакая или бутылочку с крышкой,заливают б мл эфира и оотавляшт на 30 мин или встряхивают 15 мин. Экстракт сливают в колбу прибора для отгонки растворителей. Сюда приливают промывные порции эфира, которые получают встряхивая дважды фильтр с 5 мл эфира в течение I минуты. Фильтр тщательно отжимают. Отгоняют растворитель до объема раствора 0,2-0,3 мл. Наносят на хроматографическую пдаотинку на линию старта, посередине. Слева и справа от пробы наносят стандартные растворы оуиндекса,содержащие от 0,2 до 10 мкг пестицида в зависимости от предполагаемого содержания его в пробе воздуха и от применяемого проявляющего реагента. Пластинку помещают в хроматографическую камеру,куда предварительно наливают подвижную фазу.
Край пластинки должен быть погружен в раотворитедь не более,чем на 0,5 см. Элюируют хроматограмму на высоту 10 ом. Затем пластинку вынимают из камеры и подсушивают на юздухе в вытяжной шкафу до удаления оледов раотворителей. Далее обрабатывают одним из проявляющих реагентов.
Если используют для анализа хроматогрефичеокие пластинки *Си-яуфод", то для проявления зоны Локализации сумилекоа можно применить реактив й I. Для этого пдаотинку помещают под ультрафнб1товуш лампу на расстоянии 10-12 ом на 5 мин. Затем опрыокнваэт проявляющим реактивом И- и пооле удаления следов аммиака онова помещают под УФ-овет. Через 0,5-1 мин проявляются черно-коричневые пятна сумилекоа. Минимально определяемое количество пестицида 0,2 мкг.
Для проведения реакции азосочетания проводят щелочной гидролиз. Для этого пластинки обрабатывают 30# раствором едкого калия в в 50# этаноле,осторожно увлажняя поверхность, и помещают на 20 мин в оуаядьный шкаф при температуре Х50°С. Охлажденные пваотакки оп-
171
рыскивалт реактивом # 2, л через 1-2 мин реактивом )fr 3 иди )Й,
иди & 5. При этом в зоне локализации сумилекса проявляется окрашенное пятно сиреневого ( Л 5#яг?г.ел обнагу^чаяО^ мкг), оранжевожелтого (* Э»пгенол олиаг-чггния I мкг),' темно розово го ^ пгедол обнаружения I мкг) цвета.
Если использует для анализа пластинки со слоем силикагеля КСК, то сукилекс проявляют реактивом )е I (порядок применения такой же, как для "Силуфола") или с помощью реакции азосочетания после киолот-ного гидролиза. Для этого пластинки обрабатывают 25£ раствором серной кислоты и помещают в сушильный юкаф на 20 мин. Через 20 мин после охлалдения на воздухе обрабатывают реактивом й 2. Через 1-2 мин одним из реактивов IW 3, 4, 5. Тотчас проявляется пятно,окрашенное в желто-оранжевый цвет (Jr 3), темно розовый (#4) и сиреневый (#5) цвет. Минимально определяемое количество сумилекса I мкг.
являются или имеют другую величину
Величина R; 0,4-0,6. Зкстрактизыне вещества фильтров не про
мешают. Окраска пятен устойчива несколько дней.
Из пятен на дроматограммах стандартов выбирают пятно сумилекса близкое по окраске и площади соответствующему пятну на хроматограмме пробы. Измеряют о помощью прозрачной или промасленной миллиметровой бумаги площади этих пятен.
о
Концентрацию сумилекса ( X ) в мгАг в воздухе вычисляют по
формуле!
G- -количество препарата на хроматограмме стандарта, мкг;
Snp- площадь пятна пробы, юг;
$ст- площадь пятна на хроматограмме отандарта,мм^#*
^0“ объем во аду ха, сто бранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, д.
Количественную оценку можно провести с помощью денситометра
m0
яБЙАН-170°о Аля анализа хроматограмм,обработанных реактивом В 1С иипольвуют светофильтр ^ I ( фиолетовый), окорооть каретки 60 еш в иин, кимографа 30 им/мин. Градуировочную шкалу отроят в интервале концентраций оумилекса 0,25-10 нег. Измеряют на эдектрофо-реграммах плавали пиков ( иди выреза»? и взгснкваат на аналитических весах),ооответствуюшле определенным концентрациям н отроят градуировочный график завиоимооти ”Площадь-концентрацияв(^А>-* концентрация). Концентрация суиилекоа на хроматограмме пробы определяют по градуировочному графику после определения площади *мгач
(. ' ) пика на олектрофореграмме пробы.
Концентрацию в воздухе вмчяодяют по формуле;
_А_
Но
К- концентрация оуммяекоа,иг/м3«
А -концентрасия оумчдекое^^яденнгл по г радуг резочному графику; нкг;
^q- c6^s воздуха,отобранный для анализа и приведенный в стандартный уояовияи, л.
П. Требования безопаоноотя
Соблвдать ао© необходимые требования безопаоноотн прз работе
в унмичеокях лабораториях.
УН. Разработчика.
Александрова Лвдинла Гео рпзевна, Беланова 19рана Гурьевна/ Киевская ННШ гегпеяа труда а профзаболеваний, г.Кзев)
347.
СОДЕРЖАНИЕ*
X. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ В ВОЗШЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ:
отр.
Агелояа и ситрина.................. 3
Актеллика и пришпида............'. . . . 8
Алвпа........................13
Бен8оилпгюпэтпла и этилового эфипа N-3,4- дяхлор-
фенилаланина........ 17
Беномила и ЕМК.......... 22
Беятаэона......................30
Биопесметрина.....................35
Болстапа.......................40
Боояокота......................48
Бутилкаптакса .......... 52
Бутокагбоксима....................59
Гидрела . '.......................63
ГМК-Na....................... 66
Даконкля...................... 70
Диавиноня, эптама, гамма-изомера ГХЦГ.фенмедедифама,
лекапила.фосфашда и пиразояа..........77
Дигид ~ела...................... 69
Диквата........................93
Зоокука-чпа.....................37
Карбофурана.....................100
Кречетояа......................ХО**
Мепида и 3-хлор-4-метил8тгилина....... X0Q
Метазина и компонентов гярбишщной смеси "карагард" . ИЗ
Митака....................... 118
Офунака............. 124
Пликтрана..................... т28
Ратпяданэ..................... Х32
Раунда на..................... Х38
Ровряля ...................... 143
Розалина..................... Х43
Синтетических пиретроидов (амбуп.депис.рипкорд,
сут/;пп'Д':н). *. ......... 154
С томна....................... XGI