госкгагассЕР. по швчвсш средства борьбы с вреде елям

БОЛЕЭНЯЯ РЛСТВНИ1 й СОРНЯКАМИ ПРВ ШШСЕЙЫС08Е СССР

Ы2Т0ДЗЧЕСШ Ш8АНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ШКРОКОЛИЧВСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРНАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

часть т-я

Мооюва - 1984

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исслег^вательских учреж-дений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продукт' х питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических укаАий устанавливается то утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ ХСР.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И.

1 лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом упраздним Минздрава СССР.

РЕДАКЦИОННАЯ КОЛЛЕГИЯ :

Л.Г. Александрова, Д.В. Гиренко, А.А.Калинина (секретарь), М.А. Клисенко (председатель), Г.И. Короткова, Г.А. Хбхоль-кова ( зам. председателя), В.Е. Кривенчук.

"УТБйРЕД/ш"

Заместитель Главного Государственного санитарного врача СССР

А.И,Зайченко " 12 " мая 1983 г.

,d 2782-83

BPSKEH.uifi- ШШЧЯйШ& УКАЗАНА По ХРСШССРА^ЖКШУ КЗМВРЙЧШ) КШЦЕНТРАЩЬ; ФЕКАЗА-ТРИБУООНА Б ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

>4

Фокаыа-трибуфон (бутонах) - активное вещество 0,0-дииетил-(1-бутирокси-2,2,2-грихлорэгил)фОС(₁10нат.

Технический продукт - проэрачиая маслянистая жидкость от желтого до иелто-коричнеього цвета, Нерастзорш; ъ водо, растворим з большинстве органических растворителях. Устойчив в нейтральной и слабокислих водных средах.Давление паров 4»10"3м рт.ст. при 20°С, летучость 71,7 мг/м^ при 20° С.ЛД^О для кры'с 17вОпг/кг.

I. Характеристика методе.

I, Определение основано на:а)гаэожпдкостной хроматографии ф*каг;а-трибуфона с детектором постоянно»! скорости рекомбинации. Избирательность могода обеспечивается использованием различных подвижных фаз.Для дополнительной идентификации определение полно проводить на тормоиоиноы детекторе; б) хроматографировании препарата в тонком слое силикагеля о последующий обнаружением зон локализации препарата путем обработки растворами различных проявляющих реагентов:1)иоследо-вагельная обрабг *ка пластинок 1% раствором ^-кигробоазил-пиридина.9 ацетоне, затем 10% раствором тетраэтиленпвнтаиина в ацетоне;.2) раствором азотнокислого серебра i ацетоне с после-

187

дующий облученном /^-светом,

2.    Отбор проб воздуха с концситрирован’/en (буиакньЛ фильтр Vn-няя лента",оиесь ацетон-вода (7:3)/*

3.    Продол измерения в анализируемой объеме пробы -ГЖХ - 2,0 нг з 5 ккл,

ТСХ - 2 цкг •

4.    Предел измерения в воздухе- Ср аг/и .

5.    Диапазон измеряемых концентрация -Ш - С,4 -8 мг/и^

ТСХ -0,5 -15 иг/и⁵.

6.    Определенно не подают другие фосфорорганические пестициды#

7.    Граница суммарной погрешности измерения -га -14,6/*, ТСХ - 15,*/.

8.    ПД2С |'юкааа-тэ!1б/'.оиа в воздухе но ус танов л о::. 05УВр_асЧв=Х ,2ur/u

II, Ро'.*.<т;:а::, рзстэорр, материалы.

*екама-гркбурой, х.ч.

СсиозаоЛ стандартны.. ристзор ^скаца-трибуфоиа, солорг-кцпЯ 500 икгД'л дсЛствуюг.ого зецоетве, готезят раствиронией 50 нг препарата в 100 а до той.- в .-риод колбе с притертой пробкой» Хранят в

ХОДОЛИГ.ЪНИХЪ в ТСЧе :Й5 2-Х ЦССЙЦОВ.

Сгзндс.ртн:;Г» раствор ^скамь-трибу./она, содер^адий ХС чк*/-л деГ.-отвупдего водвстви в мцетоне. Хранят в холоди л ъ:г.':-ф точение 2-х недель.

н->кзан, х.ч_в|ТУ 6-09-3375-78 Катрин сернокислый без вол к:: И, ч., ГССТ 4X66-76 Хлоро^ори, х.ч._# ГОСТ 2G0I5-74 К методу ТСХ Д;::тг.л)31.Л г.-яр* х.ч._#ГОСТ 6262-79 Проналлюцио р«к гонги:

⁴-*1. а) Х;.:-н:::: раствор 4-(п-!1:1гробснзил)п11рад:жа в ацетоне;

б) 10,.-И".': раствор тотра?талонпвпта:-ина в ацетоне;

.2. PuavBCjf -.<3 о гноило л ого серебра: 0,5 г азотнокислого серебра pactsерлкт в i ;:;₄ чистиллированноп воды, прибавляй! 7 ил 25f. i    у    ои.ь    .сводят до .10 > .;л ацетоном.

•;:»о?;:т;.. ь: б‘*!1зол-анотон (5:1). серебро,х.ч., ГТХ;Т 1277-81

,, ч., ГОЛ 376J-7?

К методу гас

Носитель хроматон Л/-А\л/(80-100 lioui) с 5>о 5 £-30 ::ли QF-I7 Азот газообразный, особой чистоты, содержание кислорода но более 0,003£, ГОСТ 9293-74

Ш. Применяемая посуда и приборы.

Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77 Ротационный вакуумны.» испаритель ИР-IM, ТУ 25-П-°17-74 Склянка для промывания и очистки газов (склянка Дрекселя)    ТУ-25-П-1С62-75

Воронки долитольнчо емк. 250 ил, ГОСТ 1770-74 Колбы конические со длинами емк. 100 ш% ГОСТ 10394-72 Колбы грушевидные емк. 50,. ХиО мл, ГОСТ 10394-72 Колбы мерные на 100 мл, ГОСТ 1770-74

Фильтры бумажные обеззоленнио- "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77 Пипетки на 0,1 ил, ГОСТ 20292^74 Цилиндры мерные емк. 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74 К мотоду ТСХ Камера хроматографическая, ГОСТ IQ5j65-75 Пульверизаторы стеклянные ГОСТ 1035Г-74 Пластинки "Силуфол" {ChemapoC, ЧССР)

К методу ГЮС

Газовый хроиатограф с детектором па-захвату электронов (детектором постоянной скорости рекомбинации •- ДПР) марки "Цвст^и106", "Цвет-ПО", "Гязохром II09¹? и др.»

Колонка стеклянная длиной X н, внутренние диаметр 3 мм 1У. Условия отбора проб воздуха.

Воздух со скоростью 0,5 л/uun.последовательно аспирируют через помещенный в фи лы роде ржете ль бумажный, фильтр "синяя лента" и для поглощения паров через склянку Драксвля со оыесью ацетон-вода Ю0ш ( 7:3). Отбирают 10 л воздуха* Длителеность хранения проб в холодильнике не более 2 дней.

У. Условия анализа,.

Бумажные фильтры, содержащие аэрозоль, из фильтродержагеля помещают в коническую колбу и заливают 40 мл ацетона. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение I часа. Экстракцию повторяют трижды. Экстракт сушат сернокислым натрием безводным (20г) и сливают в колбу для отгонки растворителя. Смесь ацетон-вода из поглотителя переносят в делительную воронку, прибавляют 100 мл дистиллированной воды и разкетрагируют препарат дважды по 30 мл хлороформа. Объединенный хлоооформный экстракт сушат сернокислым натрием без-водным(20г) v. сливают в колбу для отго.пки растворителя: , объединяя с экстрактом из фильтров.Отгоняют растворитель под вакуумом при тсмиературе бани 40°С до объема 0,2-С,3 мл.Досуха упаривают на воэдчхе. Остаток в колбо растворяют в I мл гексана и хроматографируют (ГлХ и ТСХ).

189.

Определение методой газожилпостио» хроматографии. Носитель - хромагон fV-Aw (0,16-0,20 uu)

Взод через самоуплотнявшуюся мембрану

Вводимый объем - 5 икл

Уоловия анализа приволоки в таблице I.

Таблица I.

Условии сиг: л:: за.

Хромат orpajme с кие паоамотш : ДПР • : ДПР • : т;1д • Нел од винная .фаза 5f- S2-3G S Е-5О*6£0Р-1 5£ J2-30 Температура колонки ISO°C 180 °С 20С°С Температура испарителя ?20°С 21С°С 210°0 Температура детектора ?го°с 250°С 210°С Скорость ззота#нл/::И/г. 70 70 22 Время удерживания .!н;П!:"'льно деток тир.ус*: 2 кз -г 00 5 LUK 2 мин 25 количество Линейный пи.пазом ;.етс 2 иг к— С,4 нг 4 НГ т’/.розаиия Икали электрометра 2-5G иг - 20*10“12а 1$25-10 нг 4-20

Количествен.»оэ определение проводят методом абсолютной калибровки. Дл л этого п;ред и после анализа про;, вводят в хроматограф по 5 мкл стандартного раствора препарата *£, изморяют высоту пиков л вычисляют среднее еркуцотпческое из 5 определений. Если при введении з хроматограф аликвотной части (5 и л л) конечного экстракта получают слизкой большие пики или происходит^изашка-лнвэциеу что свидетельствует о наличии большого количества анализируемого эецестзо, готовят более разбавленные растворы, добавляя з конечный раствор пипеткой    замеренное ко

личество гексена.

:< он центрам;:*: проплата в ыг/ы* (X) в воздухе вычисляю^ гиь

•°^^ав    У-Н_л    •    V,

х = ------------

- количество препарата в стандартной растворе, введенной в хроматограф, мкг*,

высота пика препарата в стандартном растворе, .

/■/*- высота пика препарата в анализируемом растворе, ил;

объем раствора пробы, введенный в хроматограф, мл * общий объем раствора пробы, мл;

объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным уеловины, л

Определенно методом тонкослойной хроматографии

Экстракт поело газожидкостного определения доупаркиают до О,2-0,3 ил и количоствонпо наносят при поыоци каиилляриой пипот-ки на хроматографическую пластинку "Силуфол" так, чтобы диаметр пятна не превышал I сы. Центр пнтка должен быть на расстоянии 1,5 см от нижнего края пластинки. Колбочку о экстрактом 2-3 раза омывают небольшими порциями эдира, который такие наносят в центр первого пятна. Справа и слева от пробы на расстоянии 2 см от проб' наносят стандар тные раствора, содержащие 3,5 или 10 мкг действующего вещества препарата.

Пластинку о нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую налита смесь растворителей бензол:ацотон В соотношении 3:1. Время насыщения камеры 15-20 минут. Край пластинки не должен быть погружен в раствор более, чем на 0,5 см. После поднятия фронта подвижного растворителя на 10 см плаотинку вынимают и оставляют на носкоЛько минут на воздухе для испарения подвижного растворителя. Затем пластинку обрабатывают одним из проявляющих роактг.вов:

1)    Г/^-ныы раствором 4-(п-нитробензил)пиридина, нагревают п.гастин-ку в точение 5 кинут при темпорат7^пе ПО°С, затем обрабатывают IOv^-huu раствором тетраэтиленпентамина. Фмсака-трибуфон проявляется в виде ярк«иг фиолетово-синих пятен на белом фоне. Нижний продол обнаружения 0,5 мкг.

2)    раствором азотнокислого серебра в ацетоне, загсы помещают под источкйк УФ-своа^ на 3 мин. Фекаыа-трибуфон проявляется в виде черных пятен на сером фоне. Нижний предел обнаружения 2 мкг.

Л( фекеша-трибу'юна в системе бензол-ацетон (3:1) составляет 0,68t 0,05.

В качества подвижного растворителя можно использовать сиось гексан-ацетон (1:1), Kf. *0,68+ 0,05.

191

Количество препарата ь пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен проба и стандартного раствора. Измерение площади проводится с помощью миллиметровой бумаги. Строится калибровочнии график зависимости количества препарата (в икг) от площади нятна(ыи^). Прямолинейная зависимость между пло щадыо пятна и содержанием препарата в пятне соблюдается з интервале I—10 мкг. Если содержании препарата в пробе превышает 10 мкг, то для нанесения на пластинку необходимо брать аликвотную часть экстракта (О_э1—0,2 мл) параллельной, проба.

Концентрацию препарата в цг/м^воздуха (X) вычисляют по формуле    /jf    , y_f

^ - количество препарата, найденное в анализируемой объеме раствора, мкг*

Mr- общил объем пробы, мл;

J - объем пробы, ванты., для хроматогра-улрования, ил;

У - объем .    воздуха,    отобранный    для    анализа    и

приведенный к стандартным условиям, л

Л. Требования техники безопасности Необходимо соблидзгь общопринятии правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.

УН. Равработчжхх.

3.А.Лейки, Д.о.Гиренко, ЗК.п.ГХНТОлС, Киев.

347.

СОДЕРЖАНИЕ*

X. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ В ВОЗШЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ:

отр.

Агелояа и ситрина.................. 3

Актеллика и пришпида............'. . . .    8

Алвпа........................13

Бен8оилпгюпэтпла и этилового эфипа N-3,4- дяхлор-

фенилаланина........ 17

Беномила и ЕМК.......... 22

Беятаэона......................30

Биопесметрина.....................35

Болстапа.......................40

Боояокота......................48

Бутилкаптакса .......... 52

Бутокагбоксима....................59

Гидрела . '.......................63

ГМК-Na....................... 66

Даконкля...................... 70

Диавиноня, эптама, гамма-изомера ГХЦГ.фенмедедифама,

лекапила.фосфашда и пиразояа..........77

Дигид ~ела...................... 69

Диквата........................93

Зоокука-чпа.....................37

Карбофурана.....................100

Кречетояа......................ХО**

Мепида и 3-хлор-4-метил8тгилина....... X0Q

Метазина и компонентов гярбишщной смеси "карагард" . ИЗ

Митака....................... 118

Офунака............. 124

Пликтрана..................... ^т28

Ратпяданэ..................... Х32

Раунда на..................... Х38

Ровряля ...................... 143

Розалина..................... Х43

Синтетических пиретроидов (амбуп.депис.рипкорд,

сут/;пп'Д':н). *. ......... 154

С томна....................... XGI

248.

стр.

Сумилекса......... 166

Томллона.................... 173

Триморфамида.................. 180

Фекама-трибуфона................ 136

Фталаиа.................... 192

Лропарата 242 и металлилхлорида (MX) ... .    200

Хоотаквкка ................... 206

Эдила..................... 210

П. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРВДЛШЮ нвслмшиюв в ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Хлороргапическяе пестициды

Методические указания по определению остаточных

количеств гексахлорана (линдэка) в оушеном

картофеле полярографическим методом....... 213

Фосфоропганические пеотипиды

Методические указания по определению дифосв (абата) в продуктах животного происхождения методом тонкослойной хроматографии ....... 218

Методические указания по определению мотафоса, фосфамида и хлорофоса в сушеных овощах и плодах (картофель, морковь, петрушка, яблоки, груши, слива) методами тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии .................. 223

Временные методические указания по определению метилпитрофоса.фенитрооксона и п-нитрокреэола в лесной растительности и почьо тонкослойной

хроматографией .................. 241

Методические указами." по определению трихлорметвфоса-3 и его метаболитов в биоматериале методом газожидкостной хроматографии ............ 252