ГОСКОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С ВРЕДИТЕЛЯМ. БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МИНСЕЛЬХОЗЕ СССР
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОКОДЕ ЧЕС ТЗ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ * КОРМАХ И ВНЕ&-НЕЙ СРЕДЕ
ЧАСТЬ ХЕ-я
Москва - 1983
ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР
МБТОДИЧВСКИВ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕС1В ПЕС1ИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
ЧАСТЬ ХШ
Данные методики апробированы и рекомендованы в качвотва официальных группой экспертов при Гоокомиосии ло химическим оредотвам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками
при МСХ СССР
Москва-1983
260-
6* Методические указания по определению метилмеркалто-фоса в воде,почве,винограде и зеленой массе хмеля ГЖХ и ТСХ. 67
7. Временные методические указания по определению о<$у-
нака методами ГЖХ и ТСХ в почЕе,растениях,воде водоемов. 76
8. Зременные методические указания по определению протио-фоса в растительном материале,почве и воде методами
ГКХ и ТСХ. 82
9. Временные методические указания по определению се-лекрона в растительной продукции,почве и воде ТСХ
и ГЖХ. 91
10. временны» методические указания по определению хлоро
фоса энзимно-хроматографическим методом в листьях болладоны и траве мяты перечной. 90
11. Методические указания по определению в зерне и про
дуктах его переработки ФОП.применяемых для обеззараживания зерна и зернохранилищ,хроматографическими методами. 105
АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ПЕСТИЦИД]
1. Методические указания по определению остаточных количеств пкрекса,диносеба,каратака,ДНОКа в воде,почве.
и растительном материале хроматографическими методами. цу
2. Временные методические указания по определению байгой*
методом ГЗКХ в молоке. 138
3. Временные методические указания по определению барнона в воде,почве,растениях методом ГЖХ.
- 261 -
4. Методические указания по определению кронетона
в воде,почве,корнеклубнеплодах и растительном материале ТСХ, *54
5. Временные методические указания по определению ридо-
кила методой хроматограмм в воде,почве,растительном материале, *50
6. Временные методические указания по определению ров-
роля методом ТСХ в поде,почве,томатах,картофеле,винограде, виноградном соке и ринэ. I6S
7. Временные методические указания ронилана в растительной продукции,почве и воде ТСХ и ГЖХ. 175
8. Временные методические указания по определению эвисех-
та в растительной продукции,почве и в воде ТСХ, 182
9. Временные методические указания по определению эти-
римала в растительной продукции,почве и воде ТСХ, 188
ПРОЧИЕ ПЕСТИЦИДЫ
I* Времонние методические указания по определению гора-нилбутирата методом ГИХ и ТСХ в почве,воде,корнеплодах и листьях сахарной свеклы. *^5
2. Временные методические указания по определению бром-
пропилата(неорона) в яблоках и цитрусовых методом газовой хроматографии. 206
3. Временные методические указания по определению иллокса-на в воде и печво методом ГП.
4. Временные методические указания по хроматографическому определению иэатрина в печво и воде. 217
5. Временные методические указания по определению омаЯта методами Г££Х и ТСХ в почве,в воде и растениях.
6. Методические указания по определению хлората магния в почве,воде,растениях(подсолнечнике,луке) и в воздухе полярографическим и хроматографическим (ТСХ) методами.
7. Временные методические указания по определению оста точных количеств некоторых аналогов ювенильного гор иона (алтосида.алтозара и п-<5ром*енилового эфира гераниола) в растениях картофеля и почве методами ТСХ и Ш.
Дополнения
Л- 71938 от 20Л«СЗгТирах 2000 экз. .заказ Н» шз Типография ВАСИ:ИЛ
Настоящие методические указания предназначены для
санитарно-эпидемиологических станций и научно-исслодова-телъских учреждений Минздрава СССР,а также ветеринарныхвагрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания,кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качество официальных группой экспертов при Госкомиссни по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками при ИЛ СССР.(Председатель группы экспертов - М.Д.Клисенко).
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования саяэпидслу^бы ИМПиТМ им.Мар-нпновского Е.Я. и лабораторным советом при Главней санитарно-эпидемиологическом управления Кик здрава СССР.
"Утверждав"
Заместитель Главного Государетвееного санитариого врача СССР
А.И.Залчецко
" 22 " октября 1981 г.
»2468-01
ШШШ Ш5Т0ДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ООРВДШШГО ОФУНАКА МЕТОДАМИ ГАЗШЩКООТЮЙ И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ПОЧВЕ, РАСТЕНИЯХ И Ш ВОДОЕМОВ
I. Краткая характеристика препарата*
Офунак (пиридафентион) - 0 - (2 - фекмлпиркдазон -З-кл-6)-1 0,0 диэтнлтиофосфат.
Светло-желтое кристаллическое вещество, температура плавления 65-56°. Практически нерастворим в воде, хорошо растворим в ацето-яо, спиртах.
1Д50 Для крыс - 850 мт/кГо
Предложен в качество инсектяцкда для борьбы о вредатплчмк ркса. плодевнх деревьев, овощные гудьтур е? зерновнх* При аопеш^ ПОВППВЯ £ борьбе О ВДедаТШПаВ СОЛЬСЕОХОЗЯЙСТВОШШХ ДульТур ПрЗс’*' довдитоя ср» нормах расхода 0,7-2 кг/га.
2.. Методике опредолекия офуиаке доходам# гаэоггдкостноГ. г тоикослоГлю£ хромате график е воде, почве к растения!:*
2.1, Основные положения.
2.1,1* Принцип метода.
Метод ооиорлл на определении газожидкостной и тонкослойной
-77-
кронатогрй^^ей офукака после еэвлсчсния из исследуемой пробы оргаигческим растворителем, очистке от коэкстрактивных веществ © системе гмдкость-жидкость.
2.1,2. Метрологическая характеристика методов определения офуяака
Ясяалиэируеыуй :Размол варь-:Среднее :Относятель~:ДоверителышЯ объект гирования : значение :ное стандарт интервал : :определения:ное отклоне- среднего,
: : :кие г% при о< *=0,95
Метод газо>лЕдкостноЙ гроиатографан |
Вода |
G0-IC2 |
311*2,9 3,10 |
S 7,06
* 3,50 |
Ночг-а |
70-92 |
79£2,9 3// |
Гйсзтеяня |
76-90 30,6 12,0 2,4р Метод тонкослойной хроматогрефяи |
* S.90 |
•Туода |
84-ЗХ |
37,stg ? 7.1 |
•t 3,33 |
Почва |
70-05 |
77t0il(5.9 14,2 |
t 19,6 |
Растения |
70-82 |
76,4t9,I 12,0 |
i 16,8 |
|
Диапазон определяем,та концеятраддай 0,С2 - 0Э05 мг/кг (мл/л). Предел обнаружения: з >я>дв 0,01 зг/д; в потве а расэниях-0,04 мг/
кг.
2.2. Реактивы л рас^зоры.
Ацетон гост 2603-79
Гексан, е*ч« ТУ 6 09-Л375-78
Иатр-я сулы%т безводной. ГОСТ 1166-76
Шг-зрат iracfigrra основной,ч. ГОСТ МНО-75
Зиниал гтчоло^аз.ГОСТ 5317-77
Лодзд 1кг-иш., л. т. ГССТ •'» 23 2-81
‘■лалвъ-iB 'сорнолислгса, -аа.ГОСТ 3210-77
Силш:агсль ’ЛС 5/40 у* + 13$ гипса тошюсло/АыоЙ «роматоАрефая ( С-^«иг^£ ,ЧССР)
-78-
Прояаляклда реагенты:
Основной раствор: А - 17 г основного нитрата висмута растворяют в 80 мл дистиллированной воды и добавляют 20 г винной кислоты.
Б - 16 г нодида калия растворяют в 40 мл дистиллированной воды Растворы А и Б смешиваются 1:1.
Рабочий раствор: Из приготовленного основного раствора для обработки пластинок отбирают I мл, прибавляют 2 г винной кислоты и разбавляют 10 мл дистиллированной воды.
Носитель для хроматографыческой колонки-Хроматон K/-AW” (0,16-0,20 мм) о нанесенной неподвижной фазой Ъ% SE-3G ,ЧССР).
Основной стандартный раствор офунака J&I: 100 мг/мл в ацетоне. Хранят в течение 2-х месяцев в холодильнике.
Стандартный раствор офунака W2 - 10 мкг/мл в ацетоне. Хранят в точение 2-х недель в холодильнике.
2.3. Приборы и посуда.
Прибор для отгонки растворителей (ротационный вакуумный испаритель МРТУ 42-2589-66
Колбы конические со шлифами на 250-500 мл 10394-72 Колби круглодонные для отгонки растворителей ГОСТ 10394-72 Делительные воронки на 0,5-1 л ГОСТ 861 -75
Колой мерные на 100 мл ГОСТ 22524-77 Пипетки на 0,1 мл и I мл ГОСТ Г770-74.
Цилиндры мерные на 50-100 мл ГОСТ 1770-74 Газовый хроматограф о детектором по захвату электронов (детбктор постоянной скорости рекомбинации) - марки Цвет,
Газохром и др.
Азот газообразный,особой чистоты,содержание О2 не боже©
0,003* j\,CT 9293-74,
Пластинки стеклянные 9 х 12 см
2.4. Отбор, хранение и доставка проб.
2.4. Х, Отбор проб производится в соответствии с унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукция .пищевых
-7>-
продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденными Заместителем Главного Государст* венного санитарного врача СССР 21,08,1979 г, за & 2051-79
2.4.2, Приготовление пластинок,
14 г силикагеля ЛД 5/40смешивают о I г гипса, тщательно растирают,добавляют 40 мл воды, хорошо перемешивают. 7-8 г сорбционной массы равномерно наносят на пластинку общепринятым
способом.
2.5. Проведение определения.
2.5Л. Экстракция и очистка экстрактов.
Вода. 500 мл пробы помешают в делительную воронку и экстрагируют офунак трижды по 50 мл хлороформа. Объединяют органический растворитель,сушат безводным сульфатом натрия, концентрируют прп темпоратуре бани не выше 50°С. Досуха упаривают на воздухе, Остаток в колбе растворяют в I мл гексана и хроматографируют (ГЮС и ТСХ).
Почва. 25 г ппобы помещают в коническую колбу, прибавляют 10-15 мл воды и хорошо перемешивают, заливают 50 мл смеси ацетон-вода (1:1) и встряхивают I час. Раствор фильтруют. Фильтрат
переносят в делительную воронку,добавляют 150 мл дистиллированной воды и экстрагируют офунак трижды по 50 мл хлороформа. Объединяют растворитель, сушат безводным сульфатом патрия, концентрируют до объема 0,2-0,3 мл, досуха упаривают на воздухе. Остаток растворяют в I мл гексана и хроматографируют (ПСХ, ТСХ).
Яблоки.25 г измельченной пробы заливают 50 мл смеси ацетон-вода (1:1), встряхивают I час. Раствор фильтруют, переносят фильтрат в делительную воронку, добавляют 150 мл дистиллированной воды и экотрагируют офунак трижды по 50 мл хлороформа. Объединенный органический раствориталь сушат безводным сульфатом натрия, досуха упаривают на воздухе. Остаток в колбе растворяют в I мл гексана и хроматографируют (ГКХ, ТСХ),
2.5.2. Идентификация я количественное определение офунака.
-eo-
2.5.2.I. Метод газожидкостной хроматографии. |
Хроматографические
параметры |
ЭЗД (ДПР) |
ТИД |
Носитель |
Хроматон I/-AW |
Хроматон |
Неподвижная фаза |
5% SE-30 |
Ь% SE-30 |
Скорость газа-носителя (азота) |
60 мл/мин |
20-22 мл/мин |
Расход водорода |
- |
14-17 мл/мин |
Расход воздуха |
- |
400 мл/мин |
Шкала электрометра |
20.11Г12а |
2.10~10-а |
Температура колошей |
2Ю°С |
190°С |
Температура испарителя |
220°С |
220°С |
Температура детектора |
230°С |
- |
Вводимый объем |
5 мкл |
5 мкл |
Линейный диапазон детектирования |
4-5 нг |
3-20 нг |
Минимально детектируемое количество |
4 нг |
3 НГ |
Время удерживания при указанных условиях |
6,7 мин |
8,2 мин |
|
Количественное определение гроводят путем сравнения расчитываемого пика с пиком, полученнш при введении известного количества стандартного вещества при условии, что пики близки по величине и определение ведется в диапазоне линейности детектора. Количественную опенку пиков хроматограммы проводят по площади пика, рассчитывая ее как произведение высоты пика на ширину, измеренную на половине высоты.
Расчет ведут по формуле:
y - Сст ^ , где
Sei- V.-P
X - количество препарата в пробе, мг/кг (мг/л);
С_= количество препарата во введенном в хроматограф стандартном
сх
растворе, мкг;
$GT- площадь пика стандартного раствора препарата, введенного в хроматограф, мм2;
V, - объем экстракта, введенный в хроматограф, мл;
V- - общий объем экстракта после упаривания, мл;
Р - масса или объем анализируемой пробы, г (мл).
..... Z
Ъ исследуемого раствора,ми
-
2.5.2.2. Метод тонкослойной хроматографии.
Пробу, сконцентрированную до л/ 0,3 мл количественно переносят на пластинку с сорбентом.
Параллельно наносят серию стапдартних растворов с содержанием 3, 5, 10 мкг действующего вещества офунака.
Хроматографируют в системе гексан-ацетон (1:1), просушивают и обрабатывают реактивом Драгендорфа. Офунак проявляется в виде коричневых пятен на желтом фоно. Нижний предел обнаружения - 2 ыкг.
Rf офунака в системе н-гексан-ацетон (1:1) составляет 0,65*0,05. Содержание офунака в исследуемом образце вычисляют по формулеY
А
X = - мг/кг (мг/л),где
Р
А - количество препарата, найденное на хроматографе при оравнении со стандартом, мкг;
Р - навеска почвы в г цли объем воды в мл;
X - содержание офунака в пробе, мг/кг или ыг/л.
2.6. Расчет результатов анализа.
Формулы расчета результатов.анализа приведены в 2.5.2.
2.7. Техника безопасности.
Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с оргшшчеокими раотворителями и токсическими веществами.
3, Методика разработана Гиренко Д.Б., Фокиной С.А., Клисенко !Д. (ВНИИПШТ0КС(.
-259-
ССДБРЖАНИЕ
Стр,
I
12
23
29
36
46
54 * 61
ХЛОРОРГАНлЧЕСКИБ ПЕСТИЦИДЫ
I.Временные методические указания указания по
определению ХОП (ДДТ,ДДЗ,ДДД, -ГХЦГ) в рыбе и рыбной продукции методом газожидкостной хроматографии.
2. Методические указали® по определению ХОП и сим-триазиновых пестицидов при их совместном присутствии в почве с помощью Г1Х*
3* Временные методические указания по определению остаточных количеств митрана в воде,сливах и
яблоках методом ТСХ.
ШЙОРОРГАНИЧВСКИВ ПЕСТИЦИДУ
1. Мотодические указания по определению афоса в воздухе рабочей зоны методами ГЬХ и ТСХ.
2, Временные методические указания по определению боя-стара в ботве и клубняах картофеля,листьях и стеблях хлопчатника,капусте,почве к водэ ТСХ и ГЗЕХ.
3* Методические указания по определению глифосата и его метаболита- аминометилфосфоновой кислоты методом хроматографии в воде,почве,растительном материале,
4. Мотодические указания по определению остаточных количеств дурсбана в воде,почве,лесной растительности
и биосредах методом ТСХ.
5. Временные методические указания по определению каун-тора в растениях сахарной свеклы и почве методом ТСХ,