Изменение № 3 ГОСТ 1652.9-77 Сплавы медно-цинковые. Методы определения серы

Утверждено и введено в действие Постановлением Госстандарта России от 02.12.92 № 1525

Дата введения 01.07.93

На обложке и первой странице под обозначением стандарта заменить обозначение: (СТ СЭВ 2239—80) на (ИСО 7266—84).

Вводную часть дополнить абзацем: «Допускается проводить определения серы в медно-ципковых сплавах по ИСО 7266—84. (см. приложение)».

Пункт 1.1. Заменить ссылку: ГОСТ 25086-81 на ГОСТ 25086-87.

Пункт 2. Заменить обозначение: М на моль/дм³.

Пункты 2, 4. Заменить слово: «титр» на «массовая концентрация».

Пункт 4.2. Таблицу изложить в новой редакции:

Массовая доля серы. ♦* d, н D, 96 От 0,001 до 0,002 включ. 0.0004 0,0006 Св. 0,002 » 0,004 » 0.0006 0,0008 » 0,004 » 0,01 » 0,0008 0,001 >0,01 » 0.03 » 0,003 0,004 » 0,02 » 0,05 » 0,005 0,007

(Продолжение см. с. 20)

19 (Прадолмопио иомошншп Л$ 3 к ГОСТ 1652.0 77)

Пункты 4.2, 5.4. Заменить слова: с(d — показатель сходимости)» на «(</ — сходимость)».

Пункты 4.3, 5.5. Заменить слова: «(D — показатель воспроизводимости)» на с (D — воспроизводимость)».

Пункты 4.26, 5.6 изложить в новой редакции: «4.26. (5.6). Контроль точности анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или отраслевым стандартным образцам (ОСО) или по стандартным образцам предприятия (СОП) сталей, никелевых и медно-цинковых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315-91, в соответствии с ГОСТ 25086-87».

Стандарт дополнить приложением:

(Продолжение см. с. 21)

20

(Продолжение изменения Л® 3 к ГОСТ 1652.9-77}

сПРИЛОЖЕНИЕ Рекомендуемое

И СО 7266—84 Медь и медные сплавы. Определение серы Титриметрический метод с сжиганием

1.    Область применения

Стандарт устанавливает титриметрический метод определения серы в меди и медных сплавах с сжиганием пробы.

Метод применим при массовой доле серы более 0,010 %,

2.    Сущность метода

Сжигают навеску пробы в кислороде при 1250 °С. Поглощают образовавшиеся при сжигании газы разбавленным раствором перекиси водорода. Титруют образовавшуюся серную кислоту боратом натрия в присутствии раствора смешанного индикатора метилового красного и метиленового синего.

3.    Реактивы

При анализе используют реактивы квалификации ч. д. а. и дистиллированную воду или деионизированную воду.

3.1.    Перекись водорода, раствор 3 г/дм³.

Разбавляют 10 см³ перекиси водорода (30 % по массе) до 1000 см³ водой.

3.2.    Серная кислота, раствор 0,0025 моль/дм³.

Разбавляют 14 см³ серной кислоты (р = 1,84 г/см³) до 1000 см³. Затем разбавляют 10 см³ этого раствора до 1000 см³.

3.3.    Борат натрия, стандартный раствор

Растворяют 1,1895 г бората натрия (Na₂B₄O7-I0 Н₂0) в воде и разбавляют до метки в мерной колбе вместимостью на 1000 см³.

1 см³ стандартного раствора содержит 100 мкг серы.

3.4.    Смешанный индикатор

Растворяют 0,120 г метилового красного и 0,080 г метиленового синего в 100 см³ этанола.

4.    Аппаратура

Обычная лабораторная аппаратура с дополнением.

4.1.    Бюретка на 25см³ с ценой деления 0,05см³

4.2.    Аппаратура для определения серы (черт. 1), состоящая из следующих частей

4.2.1.    Кислородная склянка с регулятором давления и расходомером (D). Кислород не должен содержать серы.

4.2.2.    Трубки для очистки газа (А| и Л₂). Трубка А\ заполнена асбестом, обработанным гидроокисью натрия. Нижняя часть трубки А₂ на три четверти высоты заполнена лятиокисыо фосфора. Эти два вещества разделены пробкой из стеклянной ваты.

4.2.3.    Двухходовой кран (R) с трубками диаметром 3—4 мм, позволяющий кислороду поступать в трубку Т для сжигания, а газам, выделяющимся при сжигании, поступать в трубку-барботер В.

4.2.4.    Ртутный затвор (S) с равновесной склянкой и предохранительной трубкой. Уровень ртути с помощью равновесной склянки устанавливается таким образом, чтобы при наличии изоляции при открытом кране R раствор из трубки для сжигания поступал с расходом 2,5 дм³/мин. При открытом кране R создается избыточное давление и ртутный затвор работает до достижения нормального давления.

(Продолжение см. с. 22) 21

(Продолжение изменения № 3 к ГОСТ 1652.9—77)

4.2.5.    Буферная емкость (V) для выравнивания давлений.

4.2.6.    Трубка для сжигания (Т), изготовленная из непористого жаростойкого материала, в которую помещается лодочка с пробой для сжигания.

4.2,7» Лодочка для сжигания, предварительно прокаленная при 1250 °С в токе кислорода.

4.2.8.    Трубчатая печь (F), способная поддерживать температуру нагретой части трубки для сжигания Т 1250 °С, с металлической охлаждаемой головкой для трубки для сжигания (черт. 3).

4.2.9.    Стеклянная выводная трубка того же диаметра, что и трубка для сжигания Т, соединенная с трубкой для сжигания резиновой, муфтой (Ь).

4.2.10.    Охлаждаемый водой змеевик (у) для охлаждения газов, выделяющихся при сжигании.

4.2.11.    Гибкая пластиковая трубка для всех постоянных соединений..

4.3. Аппарат для поглощения газов, состоящий из следующих частей (черт.

1 и 2).

4.3.1.    Поглотительный сосуд емкостью 250 см³.

4.3.2.    Барботерная трубка (В) с отверстиями по 0,05 мм у одного конца (черт. 2), погруженная в раствор перекиси водорода.

4.3.3.    Выходной кран (С) между трубками для очистки газа А\ и А₂ и бар-ботерной трубкой В. С помощью этого крана можно поддерживать небольшой поток кислорода в поглотительный сосуд, предотвращая тем самым проникновение раствора перекиси водорода в барботерную трубку В.

5. Проведение анализа

5.1. Навеска пробы

Взвешивают (1 ±0,001) г пробы в лодочке для сжигания. В сплавах с высоким содержанием цинка (латуней) добавляют в лодочку к навеске пятикратное количество по массе чистого олова.

5.2.    Холостая проба

Прокаливание трубки для сжигания и лодочек для сжигания устраняет необходимость в холостой пробе, но для сплавов с высоким содержанием цинка проводят холостую пробу с таким же количеством по массе олова в лодочке для сжигания.

5.3.    Методика определения

Нагревают печь F до 1250 °С. Убедившись, что змеевик для охлаждения у работает, соединяют трубку для сжигания Т у обоих концов.

Открывают краны R и С и пропускают через систему кислород с расходом

2.5    дм³/мин, регулируя его с помощью регулятора давления и расходомера D.

Закрывают кран R и уменьшают расход киолорода до 0,5 дм³/мин с помощью

крана С. В поглотительный сосуд вводят 40 см³ раствора перекиси водорода, 160 см⁵ воды и от 4 до 6 капель смешанного раствора индикатора. Погружают барботерную трубку В в этот раствор. Если необходимо, доводят индикатор до фиолетового цвета добавлением раствора серной кислоты.

Открывают кран R и пропускают через систему кислород с расходом

2.5    дм³/мин в течение 2 мин для вытеснения двуокиси углерода. При необходимости регулируют регулятор давления и расходомер D.

Закрывают кран R и добавляют в поглотительный сосуд раствор бората натрия. Цвет индикатора должен измениться от фиолетового через синий до зеленого. Прекращают добавлять раствор, когда цвет индикатора изменится от сине-зеленого до ярко-зеленого.

Удаляют пробку головки печи. Помещают лодочку для сжигания, содержащую навеску пробы, в наиболее горячую зону печи с помощью прутка из жаростойкого металла.

(Продолжение см. с. 23)

22

(Продолжение изменения № 3 к ГОСТ 1652.9—77)

Закрывают пробкой трубку для сжигания и выжидают 2 мин. Медленно открывают кран R. Пропускают кислород через трубку для сжигания в течение 2 мин, затем закрывают кран R. Вынимают пробку, а затем лодочку для сжигания.

Раствор в поглотительном сосуде титруют раствором бората натрия до ярко-зеленого цвета индикатора.

5.4. Контрольное измерение

Предварительную проверку аппарата проводят, используя стандартный образец или искусственную пробу, содержащую известное количество серы. Определение проводят в соответствии с пп. 5.1—5.3.

6. Обработка результатов

Массовую долю серы в процентах вычисляют по формуле

где V — объем раствора бората натрия, использованного для титрования, см³; т — масса навески пробы, г;

0,0001 — масса серы, соответствующая 1 см³ раствора бората натрия, г.

В сплавах с высоким содержанием цинка рассчитанная массовая доля серы должна быть уменьшена па массовую долю серы в холостой пробе олова.

Черт. 1

(Продолжение см. с. 24)

23

* ГОСТ 1652.9-77)

(Продолжение изменения № °

Черт. 3

/ — развальцовка на ширину 10 мм; 2 — медная трубка 6X4, припаянная; 3 -- _^па°*1 кислорода; 4 — фланцевое соединение; 5 — медная трубка для пропускания воды 6X4; 6 — жаростойкая трубка; 1 — стеклянная пробка с совпадающим iукусом, о соответствии с внешним размером трубки для сжигания; 8 — пайка твердым припоем; 9 — фиксатор

7. Замечания к методике определения

7.1. Анализ медных сплавов цинка

24

(Продолжение изменения № 3 к ГОСТ 1652.9—77)

Метод может быть использован для медных сплавов с высоким содержанием цинка, в частности, к медно-цинковым сплавам (латуням). При анализе таких сплавов в лодочку для сжигания к навеске пробы добавляют пятикратное количество по массе чистого олова.

Если эта предосторожность не соблюдена, то цинк при нагревании будет перегоняться и образовавшийся при этом оксид цинка будет мешать определению серы.

7.2.    Предварительная обработка трубок для сжигания

Трубка должна быть прокалена при температуре сжигания (1250 °С) или

путем перемещения трубки в печи по ее длине.

7.3.    П р о к а л и в а н и е лодочек для сжигания

Прокаливание должно быть выполнено в тот же день, когда лодочка используется. Лодочки должны храниться в эксикаторе. Отсутствие серы должно быть проверено с помощью холостых опытов.

(Продолжение см. с. 26)

25

(Продолжение изменения № 3 к ГОСТ 1652.9-77)

7.4. Повторные определения

При одной и той же барботерной трубке и том же поглотительном растворе можно выполнять серию в 5 или 6 определений. Для уменьшения потерь времени до минимума следующую навеску можно вводить сразу же, как только закончится сжигание предыдущей навески, а титрование можно проводить в течение двухминутной паузы.

8. Отчет об анализе

Отчет о проведении анализа должен содержать:

методику отбора проб;

применяемый метод анализа;

полученные результаты и метод их расчета;

все характерные особенности, замеченные при анализе;

все проделанные операции, не предусмотренные настоящим стандартом, или же считающиеся побочными».

(ИУС Ко*3 1993 г.)

26