Изменение №1 для ГОСТ 14047.12-78
Концентраты свинцовые. Титриметрический, гравиметрический и атомно-абсорбционный методы определения оксида кальция и оксида магния

Изменение № 1 ГОСТ 14047.12-78 Концентраты свинцовые. Метод определения содержания окисей кальция и магния

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 09.07.84 № 2443 срок введения установлен

с 01.01.85

Наименование стандарта изложить в новой редакции:    «Концентраты    свин

цовые. Титриметрический, гравиметрический и атомно-абсорбционный методы определения окисей кальция и магния

Lead concentrates. Determination of calcium oxide and magnesium oxide. Tit-rimctric, gravimetric and atomic absorption methods*.

По всему тексту стандарта заменить единицы измерения: мл на см³, л на дм³.

Вводную часть изложить в новой редакции: «Настоящий стандарт распространяется на свинцовые концентраты всех марок и устанавливает титримет-рический метод для определения массовой доли окиси кальция, гравиметричес-ш — окиси магния и атомно-абсорбционный — для окисей кальция и маг-и от 0.2 до 5 %.

При возникновении разногласий в оценке качества свинцового концентрата по показателю содержания окисей кальция и магния, определение проводят гравиметрическим методом*.

Пункт 1.1. Заменить слово: «методу» на «методам*.

Раздел 1 дополнить пунктами — 1.2, 1.3: «1.2. Разложение свинцового концентрата для определения окисей кальция и магния методом атомно-абсорбционной спектрометрии проводят во фторопластовой или кварцевой посуде. Для хранения стандартного и градуировочных растворов используют кварцевую или полиэтиленовую посуду.

(Продолжение см. стр. 66)

65

1.3. При определении окисей кальция и магния методом атомно-абсорбционной спектрометрии устанавливают такие условия измерений (высоту пламени горелки, газовый состав пламени, ширину щели), чтобы достигнуть оптимальных параметров по чувствительности и правильности для соответствующего компонента и прибора».

Стандарт дополнить разделом — 1а:

«1а. Требования безопасности

la.1. Требования безопасности — по ГОСТ 14047.5-78».

Раздел 2. Заменить наименование и дополнить вводной частью:

«2. Титриметрический и гравиметрический методы

Метод основан на осаждении кальция в виде оксалата с последующи» титрованием оксалат-ионов перманганатом калия. В фильтрате от оксалата кальция осаждают магний в виде фосфата магния-аммония и после прокаливания взвешивают.

Мешающие определению элементы (свинец, цинк, медь, железо, маргаг н др.) предварительно осаждают тиоацетамидом».

Пункт 2.1 дополнить наименованием: «2.1. Аппаратура, реактивы и раствор ы»;

заменить осылку и слова: ГОСТ 3760-64 на ГОСТ 3760-79,    «0,1    н.

раствор» на «раствор с (-jpKMn0₄) =0Л моль/дм³»;

после слова «азотнокислый» дополнить ссылкой: «по ГОСТ 22867-77».

Пункт 3.2. Четвертый абзац. Заменить слова: «0,1 и. раствором марганцовокислого калия» на «раствором марганцовокислого калия 0,1 моль/дм^э».

(Продолжение см. стр. 67)

Пункт 4.1. Второй абзац. Заменить значение: 0,1 н. на 0,1 моль/дм³. Стандарт дополнить разделом — 5:

«5. Атомно-абсорбционный метод Метод основан на измерении поглощения концентрата линий кальция 422,7 нм и магния 285,2 нм при введении растворов концентратов и стандартных растворов в пламя ацетилен-воздух. Свинцовый концентрат предварительно переводят в раствор кислотным разложением.

5.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

5.1.1.    Для проведения анализа применяют: спектрофотометр атомно-абсорбционный любой марки; воздух, сжатый под давлением 2* 10^s — 6-10⁵ Па (5—6 атм.); ацетилен в баллонах;

стаканы фторопластовые вместимостью 200 см³;

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77;

кислоту азотную по ГОСТ 4461-77;

кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484-78;

бром жидкий по ГОСТ 4109-79;

кальций углекислый по ГОСТ 4530-76;

магния окись по ГОСТ 4526-75;

лантана окись (хлористый или углекислый), раствор 5 г/дм³; навеску хлористого, углекислого лантана или его окиси растворяют в 5—10 см³ соляной кислоты, разбавляют до 1000 см³ водой и перемешивают. В растворе лантана определяют методом добавок массовую долю окисей кальция и магния;

стандартный раствор окиси кальция А: углекислый кальций сушат в сушильном шкафу при температуре 100 °С в течение 1 часа, затем помещают в эксикатор. Из остывшего порошка углекислого кальция берут навеску массой 1,785 г, помещают в стеклянный стакан, вместимостью 1000 см³, разбавляют до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 1 мг окиси кальция;

стандартый раствор окиси магния Б: окись магния прокаливают в муфеле при температуре 600—800 °С в течение 1 часа, затем помещают в эксикатор. Из остывшего порошка окиси магния берут навеску массой 1,0 г, помещают в стеклянный стакан, растворяют в 15 см³ ооляной кислоты при нагревании, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, разбавляют до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора Б содержит 1 мг окиси магния;

стандартный раствор Г: отбирают по 20 см³ растворов А и Б, помещают в мерную колбу вместимостью 200 см³, разбавляют до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора Г содержит по 0,1 мг окисей кальция и магния.

5.2. Проведение анализа

5.2.1> Навеску свинцового концентрата массой 1,0 г помещают во фторопластовый стакан вместимостью 200 см³, приливают 30 см³ смеси соляной н фтористоводородной кислот (15:1), 10 см³ азотной кислоты, 1—2 см³ брома, закрывают крышкой из фторопласта и оставляют на бортике плиты в тече-е 30 мин. затем стакан ставят на плиту, отгоняют бром и выпаривают досуха, риливают 10 см³ соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. После этого приливают по 20 tM³ воды и соляной кислоты, нагревают до растворения солей, переводят в мерную колбу вместимостью 200 см³, добавляют 10 см³ раствора лантана, доводят до метки водой, перемешивают и переливают во фторопластовый стакан, в котором проводилось разложение. Стакан закрывают фторопластовой крышкой. Параллельно проводят контрольный опыт. Растворы контрольного опыта можно оставлять в стеклянных колбах, не переливая во фторопластовую посуду.

Для определения окисей кальция и магния анализируемые стандартные растворы и растворы контрольного опыта распыляют в пламя ацетилен-воздух и измеряют величины поглощения линий кальция 422,7 и магния 285,2 нм.

(Продолжение см. стр. 68) 67

Используют два способа измерения», поглощения в зависимости от модели прибора.

На спектрофотометрах, имеющих режим работы «концентрация*, работают либо в режиме «концентрация», градуируя прибор по одному, двум или трем растворам для построения градуировочного графика, или в режиме «поглощение» методом «ограничивающих растворов», а также методом «трех эталонов*. На остальных приборах работают в режиме «поглощение» одним из перечисленных выше методов. При работе в режиме «концентрация» на табло прибора получают результат в мкг/см³. при использовании режима «поглощение» работают с записью на самопишущем потенциометре или со снятием показания по стрелочному или цифровому прибору. Метод «ограничивающих растворов* заключается в получении отсчетов для раствора пробы и двух растворов для построения градуировочного графика, один из которых дает больший, а другой — меньший отсчет по сравнению с отсчетом для раствора пробы.

Массовую делю окисей кальция или магния определяют по градуировочному графику.

Из раствора концентрата можно также определить алюминий. Для этого аликвотную часть раствора 25 см* переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, добавляют 1.5 см³ раствора хлористого калия и 2 см³ соляной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают.

5.2.2. Готовят растворы для построения градуировочного графика, содержащие 2, 5. 10, 25, 50. 75 и 100 мкг/см³ окисей кальция и магния: в каждую из семи мерных колб вместимостью 200 см³ переносят по одной из аликвотных частей: 4, 10, 20 см³ раствора Г и по 5, 10, 15, 20 см³ растворов А и Б. Затем во все колбы добавляют по 15 см³ соляной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают.

5.3. О бр а бот к а результатов

5.3.1.    Если измерение проводилось с записью на самопишущем потенциометре. то линейкой измеряют высоту пиков в мм и строят градуировочный график в координатах: С — массовая доля окиси кальция или магния в растворе в мкг/см³ — L — высота пиков в мм.

При измерении поглощения линии кальция или магния по стрелочному или цифровому прибору градуировочный график строят в координатах: С — массовая доля окиси кальция или магния в растворе в мкг/см³ — .V — показания стрелочного или цифрового прибора.

5.3.2.    Массовую долю окиси кальция или окиси магния (Х₂) в процентах вычисляют по формуле

где т| — массовая доля окиси кальция или магния в растворе пробы, мкг/см³; т₂ — массовая доля окиси кальция или магния в растворе контрольного опыта, мкг/см³;

V — объем мерной колбы, см³; т — масса навески пробы концентрата, мг;

1000 — коэффициент пересчета мг в мкг.

5.3.3. Допускаемое расхождение между результатами двух параллельн» определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должно превышать величины, указанной в таблице».

(ИУС .Ye 11 1984 г.)