Изменение №2 для ГОСТ 444-75
Колчедан серный флотационный. Технические условия

Изменение № 2 ГОСТ 444-75 Колчедан серный флотационный. Технические условия

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.12.86 № 4601

Дата введения 01.07.87

На обложке и первой странице стандарта под словами «Издание официальное» проставить букву: Е.

Заменить код: ОКП 17 G950 на ОКП 17 6932.

По всему тексту стандарта заменить слова:    «содержание»    на    «массовая

доля», мл на см³.

Вводная часть. Первый абзац    изложить в    новой    редакции:    «Настоящий

стандарт распространяется на флотационный    серный    колчедан,    изготовляемый

для нужд народного хозяйства и для экспорта и получаемый при флотации пиритсодержащих руд цветных металлов и серного колчедана хвостохранилищ обе гатительных фабрик»;

третий, четвертый абзацы исключить.

Пункт 1.2. Таблица 1. Графу «Наименование показателей» дополнить пока* зателем: «7. Массовая доля хлора,    %, не более»; графу «Нормы для марок» для

всех марок дополнить значением:    0,01;

примечание 4 исключить.

Пункт 1 5. Таблица 1а. Заменить коды ОКП для всех марок серного колчедана: 17 6951 5:00 на 17 6932 0005; 17 6951 на 1000 на 17 6932 0006; 17 6951 2000 на 17 6932 0007; 17 69 51 3000 на 17 6932 0008; 17 6951 4000 на 17 6932 0009.

Стандарт дополнить разделом —■ 1а:

«1а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

1 a. 1. Пыль серного колчедана, содержащая двуокись кремния, по ГОСТ 12.1.005-76 относится к веществам 4-го класса опасности.

Попадая в организм человека через органы дыхания, пыль серного колчедана может вызвать фиброз легочной ткани.

1а.2. Предельно допустимая концентрация кремнеземсодержащей пыли при содержании в ней двуокиси кремния от 2 до 10% в воздухе рабочей зоны производственных помещений — 4 мг/м³ по ГОСТ 12.1.005-76.

1а.З. Серный флотационный колчедан пожаровзрывобезопасен.

1а.4. Производственные, складские помещения и лаборатория, в которых проводится работа с серным колчеданом, должны быть оснащены приточно-вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021-75, обеспечивающей состояние воздушной среды в соответствии с ГОСТ 12.1.005-76.

Контроль за состоянием воздушной среды проводят по ГОСТ 12.1.007-76 и в сроки, утвержденные в установленном порядке.

1а.5. При проведении анализа серного колчедана должны соблюдаться требования нормативно-технической документации по безопасному ведению работ в химической лаборатории.

1а.6. Все производственные помещения должны быть обеспечены огнетушителями по ГОСТ 7276-77

1а.7. Работающие с серным колчеданом должны быть обеспечены средствами индивидуальной защиты.

1а.8. Погрузка и разгрузка серного колчедана —по ГОСТ 12 3 009—76»

Пункт 2.1 дополнить абзацами: «Документ о качестве должен содержать:

наименование предприятия-изготовителя и его товарный знак;

наименование продукта;

марку колчедана;

номер партии и дату отгрузки;

массу партии;

номера вагонов;

результаты проведенных анализов; обозначение настоящего стандарта»*

Пункт 2.2 после слова «мышьяка» дополнить словами: «суммы свинца к цинка, хлора».

Пункт 3.4.1. Второй абзац. Заменить ссылку: ГОСТ 9775-69 на ГОСТ 25306-82; пятый абзац после слов «фарфоровые лодочки» дополнить словами: «№ 1 или 2 по ГОСТ 9147-80»; двенадцатый абзац. Исключить ссылку: «пс ГОСТ 4599-73».

Пункт 3.5.1. Третий абзац. Заменить ссылку: ГОСТ 10378-73 на ГОСТ 25336-82; четвертый абзац после слов «лодочки фарфоровые» дополнить словами: «№ 1 или 2 по ГОСТ 9147-80».

Пункт 3.7.1.1. Третий абзац. Заменить ссылку:    ГОСТ 9775-69 на ГОСТ

25396—82.

Пункт 3.7 2.1. Третий абзац дополнить словами: «или приготовленный из фиксанала».

Пункт 3.8.2.1. Второй абзац. Заменить слова: «уменьшение значений» на «значения».

Пункт 3.9.2. Заменить значения: 100 г на 10 г, 0,01 г на 0,0002 г.

Пункт 3.10.3. Первый абзац. Заменить значения: 20—30 мин на 40—45 мий. Раздел 3 дополнить пунктами — 3.12, 3,13 «3.12 Определение массовой доли хлора

3.12.1. Нефелометрический метод

3.12 1.1. Сущность метода

Метод основан на образовании суспензии хлористого серебра при взаимодействии азотнокислого серебра с ионами хлора и измерении интенсивности помутнения раствора. В качестве стабилизатора суспензии используют борную кис* лоту (при массовой доле хлора от 0,001 до 0,05 %).

3.12.1.2.    Применяемые аппаратура_t реактивы и растворы: фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56 или КФК-2 (или других типов), позволяющий измерять оптическую плотность в области длин волн 420—450 нм;

фильтры бумажные обеззоленные плотные и средней плотности;

кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:50, 25%-ный раствор,

кислота борная по ГОСТ 9656-75, 3%-ный раствор;

аммиак водный по ГОСТ 3760-79, 2%-ный. раствор; раствор 0,25 моль/дм³; водорода перекись по ГОСТ 10929-76;

серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, растворы концентрации ОД моль/дм³ и 0,01 моль/дм³; допускается приготовление из стандарт-титра;

калий азотнокислый ко ГОСТ 4217-77, раствор концентрации 0,25 моль/дм³; буферная смесь; готовят смешением растворов аммиака концентрации 0,25 моль/дм³, азотнокислого серебра концентрации 0,01 моль/дм³ и азотнокислого калия концентрации 0,26 моль/дм³ в соотношении 1:1*1; натрий хлористый по ГОСТ 4233-77; стандартные растворы хлора:

раствор А, содержащий в 1 см³ 1 мг хлора, готовят растворением навески хлористого натрия массой 1,6480 г в 1000 см⁸ воды;

раствор Б, содержащий в 1 см³ 0,,02 мг хлора, готовят следующим образом; отбирают пипеткой 5 см³ раствора А, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см³, разбавляют водой до метки и перемешивают.

3.12.1.3.    Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика готовят образцовые растворы. Для этого в мерные колбы вместимостью по 50 см⁵* отбирают пипеткой 1,2, 4, 6,

8 и 10 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,02; 0,04; 0,08;    0,12;

0,16; 0,20 мг хлора. В каждую колбу последовательно добавляют по 3 см³ раст* вора борной кислоты, по 2 см³ 23%-ного раствора азотной кислоты, разбавляют водой до объема 40 см³, приливают по 1 см³ раствора азотнокислого серебра концентрации ОД моль/дм³, разбавляют водой до метки и перемешивают. Растворы выдерживают в темном месте в течение 20— 25 мин, затем измеряют оптическую плотность растворов относительно раствора сравнения на фотоэлектро-колориметре, применяя светофильтр при длине волны 420—450 нм, в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм.

Раствор сравнения готовят следующим образом. В мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают 3 см³ раствора борной кислоты, 2 см³ 5 5%-ноге раствора азотной кислоты и разбавляют водой до объема 40 см³. Затем прили-вают 1 см³ раствора азотнокислого серебра концентрации ОД моль/дм³, разбавляют водой до метки и перемешивают.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс содержащуюся в образцовых растворах массу хлора в миллиграммах, а «а оси ординат — соответствующие им значения оптических плотностей.

3.12,1.4 Проведение анализа

2—5 г колчедана взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г и помещают в коническую колбу вместимостью 500 см³. Смачивают водой, добавляют 1 см³ азотнокислого серебра концентрации ОД моль/дм³ и приливают небольшими пор-днями 60—70 см³ азотной кислоты и 20 см³ перекиси водорода, прибавляя небольшими порциями до прекращения бурной реакции, и оставляют на 30—40 мин. Раствор разбавляют водой в соотношении 1:1 и приливают аммиак до полного выпадения осадка гидроокиси железа, выдерживают в теплом месте плиты в течение 10—15 мин.

Осадок фильтруют на фильтре средней плотности и промывают 5—7 раз теплой водой Объем фильтрата не должен превышать 250—300 см³

В фильтрат добавляют 0,5—1 см³ раствора азотнокислого серебра концентрации 0Д| моль/дм³ и небольшими порциями 25%-ный раствор азотной кислоты в присутствии универсальной индикаторной бумаги до появления мути хлорида серебра. Выдерживают в течение 10—15 мин для коагуляции осадка. Затем фильтруют через плотный фильтр и промывают 5—6 раз холодным раствором азотной кислоты (1:50). Фильтрат отбрасывают.

Осадок на фильтре растворяют в 20—30 см³ буферной смеси и промывают сначала 2%'ным раствором аммиака, затем холодной водой, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 100 см³, разбавляют водой до метки и перемешивают

Аликвотную часть раствора 20—25 см³ помещают в мерную колбу вмести^ мостью 50 см³, приливают 3 см³ раствора борной кислоты, 2 см³ 25%-ного раствора азотной кислоты, 0,5—1 см³ раствора азотнокислого серебра концентрации ОД моль/дм³, перемешивая раствор после прибавления каждого реактива, разбавляют водой до метки и снова перемешивают. Оставляют в темном местр на 20 мин, затем измеряют оптическую плотность раствора, как указано в п. 3 12.1 3

Одновременно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого продукта

Массу хлора в анализируемом растворе находят по градуировочному гра фику.

При определении водорастворимых хлоридов навеску колчедана массой 5 г помещают в мерную колбу вместимостью 250 см³, приливают 150—20С см³ воды и встряхивают в течение 7—10 мин, затем разбавляют водой до метки Раствор фильтруют через фильтр средней плотности. Отбирают аликвотную часть 2—25 см³ (в зависимости от массовой доли хлора) и помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³. Далее анализ продолжают, как описано в п. 3.12.1 3.

3.121.5 Обработка результатов

Массовую долю хлора (Хю) в процентах вычисляют по формуле

m_x-V’100 т-IV Ю00    -

где т\ — масса хлора, найденная по градуировочному графику, мг,

V — вместимость мерной колбы, см³;

У\ — объем аликвотной части раствора, см³; т — масса навески колчедана, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений при доверительной вероятности Р=0,95, расхождение между которыми не должно превышать 0,002 % ■

3,12.2. Потенциометрический метод (применяется в случае появления жел-той окраски раствора при добавлении азотнокислого серебра).

3.12.2.1.    Сущность метода

Метод основан на потенциометрическом титровании анализируемого раствора, содержащего хлор-ион, раствором азотнокислого серебра. В качестве индикаторного электрода применяют серебряный электрод, в качестве вспомогательного— стеклянный (при массовой доле хлора 0,005—0,05 %).

3.12.2.2.    Применяемые аппаратура, реактивы и растворы:

pH -метр любого типа с комплектом электродов серебряного (индикаторного) и стеклянного (вспомогательного);

фильтры бумажные обеззоленные плотные и средней плотности, кислота азотная по ГОСТ 4461-77, 25%-ный раствор;

серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, раствор концентрации 0,01 моль/дм^а. 3.12.2 3. Проведение анализа

Навеску колчедана массой 25—30 г, взвешенную с погрешностью не более 0,01 г, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см³, приливают 150—170 см^а воды, встряхивают в течение 5 мин, разбавляют водой до метки и перемешивают. Фильтруют ^ерез плотный фильтр, отбрасывая первые порции фильтрата.

Отбирают 5—25 см³ фильтрата и помещают в стакан для титрования. Приливают 2 см³ 25%-ного раствора азотной кислоты и перемешивают. Опускают в раствор электроды, включают мешалку и титруют раствором азотнокислого серебра до обнаружения скачка потенциала, отвечающего конечной точке титрования. Титрование проводят добавлением в анализируемый раствор 2—3 капель раствора азотнокислого серебра и каждый раз записывают значение потенциала после достижения постоянства э д с.

После достижения скачка потенциала продолжают титрование по каплям до тех пор, пока изменение потенциала станет незначительным.

Одновременно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого продукта.

3.12.2.4. Обработка результатов

Массовую долю хлора №о) ^в процентах вычисляют по формуле

V 35,5‘0,01*250-/С-Ю0 *к> ⁼    m-VjlOOO

где V — объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование, см³;

К — коэффициент молярности раствора азотнокислого серебра;

260 — вместимость мерной колбы, см³;

У\ — объем аликвотной части раствора, см³;

0,01 — массовая концентрация раствора азотнокислого серебра, моль/дм³;

35,5 — молекулярная масса хлора, г; m — масса навески колчедана, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений при доверительной вероятности Р —0,95, расхождение между которыми не должно превышать 0,001 %.

При разногласиях в оценке массовой доли хлора анализ проводят нефело* метрическим методом».

Пункт 4.1 изложить в новой редакции: «4.1. Флотационный серный колче* дан транспортируют железнодорожным, автомобильным, речным и морским видами транспорта в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на транспорте данного вида.

Железнодорожным транспортом серный колчедан транспортируют в полувагонах с нижними разгрузочными люками.

Транспортные средства и места складирования при перевалках груза в путж следования должны быть тщательно очищены от ранее перевозимых грузов.

(Продолжение см, с. 48)

В осенне-зимний период флотационный серный колчедан следует транспортировать в соответствии с правилами перевозки смерзающихся грузов с приме-нением промораживания».

Пункт 4.2 исключить.

Пункт 4.3 изложить в новой редакции; «4.3. Флотационный серный колчедан должен храниться на специально подготовленных площадках в отдельных штабелях в условиях, не допускающих смешение с другими видами продукции или засорение его посторонними примесями. Срок хранения продукта не ограничен».

(ИУС № 4 1987 г.)