Изменение Л 4 ГОСТ 9585—77 Альдегид уксусный технический. Технические ус*

ловия

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции й стандартам от 18.12.89 № 3769

Дата введения 01.07.90

Вводная часть. Второй абзац исключить.

Пункт 1.2. Таблица 1. Показатели 6а, 7 и соответствующие нормы исключить;

дополнить показателем — 9:

	Норма
Наименование показателя	Высшего сорта ОКП 24 1732 0120	1-го сорта ОКИ 24 1732 0130
9. Массовая доля органических примесей, %, не более: этилена	Не нормируется	Не нормируется
пропилена	»	»
хлористого метила	»	»
хлористого этила	»	»
уксусного альдегида	»	»
кротонового альдегида	»	»
паральдегида	»	>

примечание 1. Исключить слова: сртути и»;

примечание 2 исключить;

дополнить примечаниями — 4—7: «4. В уксусном альдегиде, получаемом методом окисления этилена и методом гидратации ацетилена с применением ртутного катализатора и предназначенном для производства уксусного ангидрида и уксусной кислоты, по согласованию с потребителем допускается значение цветности на месте производства не более 100 единиц платиново-кобальтовой шкалы.

5.    В уксусном альдегиде 1-го сорта, получаемом методом окисления этилена и предназначенном для производства уксусного ангидрида и уксусной кислоты, норма для массовой доли кротонового альдегида должна быть не более 0,07.

6.    Массовую долю органических примесей не нормируют до 01.01.93. Определение обязательно.

7.    В уксусном альдегиде, получаемом методом окисления этилена, определяют все примеси, в уксусном альдегиде, получаемом методом гидратации ацетилена,— паральдегид».

Пункт 2а. 1 дополнить абзацем: «Кумулятивными свойствами не обладает».

Пункт 2а.2 дополнить абзацем: «Меры первой помощи: свежий воздух, тепло, покой. При попадании на кожу, слизистые оболочки — обильное промывание водой, при попадании в желудочно-кишечный тракт — зондовое промывание».

Раздел 2а дополнить пунктами — 2а.8—2а.12: «2а6. Средства пожаротушения: воздушно-механическая пена на основе пенообразователей ПО-1Д, ПО-ЗАИ, «САМПО» с оптимальной интенсивностью подачи пены 0,3 дм³ • м~²* с-\ песок, вода, кошма и другие средства.

2а.7. Уксусный альдегид при высоких температурах, а также в воздушной среде и в сточных водах токсичных соединений не образует.

2а.8. Контроль довзрывоопасной концентрации осуществляют с помощью автоматического стационарного газоанализатора типа СТХ-в. Контроль воздуш-

(Продёлжение см. с. 220)

219

(Продолжение изменения к ГОСТ 9585-77)

ной среды производственных помещений за соблюдением ПДК осуществляют химическим или хроматографическим методом.

2а.9. Все работы с уксусным альдегидом проводят при соблюдении санитарных норм и правил по технике безопасности, принятых при работе с легковоспламеняющимися химическими веществами (ГОСТ 12.1.007-76 и ГОСТ 12.1.004-85), применяя индивидуальные средства защиты согласно типовым нормам, утвержденным Госкомтруда СССР и Президиумом ВЦСПС.

2а. 10. В производственных помещениях должны быть предусмотрены следующие меры предосторожности: герметизация оборудования, аппаратов, процессов слива и налива; вентиляция; запрещение применения открытого огня (ГОСТ 12.4.026-76). Рабочие места должны быть оборудованы местными отсасывающими устройствами.

Электрооборудование и освещение должно быть во взрывобезопасном исполнении, оборудование и трубопроводы—заземлены.

2а. 11. При сливо-наливных операциях необходимо соблюдать правила защиты от статического электричества в производствах химической, нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности (ГОСТ 12.1.018-86).

2а. 12. Уксусный альдегид относится к группе IVa совместного хранения материалов и веществ по ГОСТ 12.1.004-85 (приложение 9)>.

Пункт 2.1. Первый абзац. Исключить слова: «Для проверки качества продукта отбирают 1 дм³»; дополнить словами: «Допускается у изготовителя проводить отбор проб из резервуара-хранилища товарного продукта. При этам документ о качестве выдается на каждую цистерну, заполненную из этого резервуара-хранилища»;

второй абзац. Заменить слова: «количество продукта, переданное за сутки» на «любое количество продукта»; «а также его реквизиты» на «его реквизиты и размер партии».

Пункт 2.2. Перечисление д. Исключить слова: «брутто и».

Пункт 2.4 исключить.

Раздел 2 дополнить пунктом — 2.5: «2.5. Содержание ацетилена в уксусном альдегиде, получаемом методом гидратации ацетилена, определяют по требованию потребителя».

Пункт 3.1.1 после слов «на цистерне» дополнить словами: «и резервуаре-хранилище»; исключить слова: «в количестве не менее 1 дм³».

Пункт 3.1.2 изложить в новой редакции: «3.1.2. Перед отбором проб стеклянные бутылки или сосуды из нержавеющей стали с завинчивающейся пробкой иле термосы продувают азотом, затем заполняют доверху, чтобы не оставалось газового пространства. Объем пробы должен быть не менее 0,5 дм³. Пробы хранят при температуре О—5°С».

Пункт 3 1.4 исключить.

Раздел 3 дополнить пунктом — 3.2а: «3.2а. При взвешивании применяют лабораторные весы общего назначения типов ВЛР-200г, ВЛР-1 кг, В Л КТ-500 г и ВЛЭ-1 кг.

Допускается применять другие средства измеревия с метрологическими характеристиками и оборудование с техническими характеристиками не хуже, а реактивы по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте».

Пункт 3.3. Заменить слова: «ФЭК-56 или другого типа» на КФК-2.

Пункт 3.3.1. Исключить обозначение: ФЭК-56.

Пункт 3.4.1. Второй абзац. Заменить слова: «по ГОСТ 5850-72, 1 %-ный спиртовой раствор» на «спиртовой раствор с массовой долей 1 %».

Пункт 3.6.1. Второй абзац. Заменить слова: «5 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей 5 %»;

третий абзац. Заменить значение: 0,1 на 0,05 (2 раза);

четвертый абзац. Заменить слова: «0,5 %-ный растьор» на «раствор с массовой долей 0,5 %»;

дополнить абзацами: «Колба по ГОСТ 25336-82 вместимостью 250 см⁵ с пришлифованной пробкой.

(Продолжение см. с. 221)

220

(Продолжение изменения к ГОСТ 9585-77)

Пипетки исполнения 2 по ГОСТ 20292-74 вместимостью 2, 5 и 10 см³».

Пункт 3.6.2. Заменить значения: 50 см³ на 60 см³; «от 1 до 2°С» на «от минус 1 до 0°С»; 3 см³ на 10 см^э;

дополнить абзацем: «Параллельно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с теми же количествами реактивов».

Пункт 3.6.3 изложить в новой редакции:

«3.6.3.Обработка результатов

Массовую долю кротонового альдегида №) в процентах вычисляют по формуле

(V—Vi) 0,00175-100 10-0,805    *

где V — объем раствора серноватистокислого натрия концентрации точно 0,05 моль/дм³ (0,05 н.), израсходованный на титрование в контрольном опыте, см³;

Vi — объем раствора серноватистокислого натрия концентрации точно 0,05 моль/дм³ (0,06 н.), израсходованный на титрование выделившегося йода, см³;

0,00175 — массовая концентрация кротонового альдегида, соответствующая 1 см³ раствора серноватистокислого натрия концентрации точно 0,05 моль/дм³ (0,05 н.), г/см³;

10 — объем уксусного альдегида, взятый для анализа, см³;

0,805 — плотность уксусного альдегида при 0°С, г/см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 1.0%».

Раздел 3 дополнить пунктом — 3.6.4: «3.6.4. Допускается определять массовую долю кротонового альдегида хроматографическим методом по п. 3.11.

При возникновении разногласий определения проводят по пп. 3.6.1—3.6.3».

Пункт 3.7.1. Третий абзац дополнить словами: «и ГОСТ 8050-85. Допускается применять в качестве охлаждающей смеси лед»;

пятый абзац изложить в новой редакции: «Бюретка 1—2—25 или 3—2—25 по ГОСТ 20292-74»;

последний абзац исключить;

дополнить абзацем: «Пипетки 2-1 — 10, или 2—2—10, 2—1*—5, или 2—2—5 по ГОСТ 20292-74».

Пункт 3.7.2 изложить в новой редакции: «3.7.2. Проведение анализа

В сухую колбу помещают 10 см³ пиридина. Охлажденной пипеткой внося? 5,0 см³ охлажденного уксусного альдегида, закрывают резиновой пробкой с двумя отверстиями, в одно из которых вставлена хлоркальциевая трубка- с осушителем, а второе закрыто герметично. Колбу помещают на 5 мин в баню с охлаждающей смесью с температурой от 0 до 2°С. Затем, не вынимая колбу полностью из бани, вставляют носик бюретки в отверстие пробки и быстро титруют реактивом Фишера до появления красновато-коричневой окраски, которая удерживается при указанных условиях в течение 10 с. Параллельно проводят контрольное титрование 10 см³ пиридина в тех же условиях и с теми же количествами реактивов».

Пункт 3.7.4. Формулу изложить в новой редакции:

(V-V,).7400 5-0,805    ’

зкопликация. Последний абзац исключить;

дополнить абзацами: «5 — объем уксусного альдегида, взятый для анализа,

см³;

0,805 — плотность уксусного альдегида при 0°С, г/см³».

Пункты 3.8.1—3.8.1.3 исключить.

(Продолжение см. с. 222} 221

(Продолжение изменения к ГОСТ 9585-77)

Пункт 3.8.2.1. Восемнадцатый абзац изложить в новой редакции: «Водорода пероксид по ГОСТ 10929-76, х. ч., раствор с массовой долей 3—б%»;

предпоследний абзац. Заменить слова: «35 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей 25 %»;

последний абзац. Заменить слова: «0,1 %-ный водный раствор» на «водный раствор с массовой долей 0,1 %».

Пункт 3.8.2.3 дополнить абзацем: «Параллельно проводят контрольное определение в тех же условиях и с теми же количествами реактивов».

Пункт 3.8.2.4. Формулу и экспликацию изложить в новой редакции:

(У-УЦ.0,886 20 0,805-Ю »

где V — объем раствора азотнокислого серебра концентрации точно 0,025 моль/дм³, израсходованный на титрование пробы, см*;

Vi — объем раствора азотнокислого серебра концентрации точно 0,025 моль/дм³, израсходованный на контрольное титрование, см*;

20 — объем уксусного альдегида, взятый для анализа, см*;

0,886 — массовая концентрация хлора, соответствующая 1 см* раствора азотнокислого серебра концентрации точно 0,025 моль/дм*, г/см*».

Пункты 3.9, 3.9.1—3.9.3 исключить.

Пункт 3.10.1. Четвертый абзац. Исключить слова: «водный раствор плотностью 0,91 г/см³».

Раздел 3 дополнить пунктами —3.11—3.11.4:

«3.11. Определение массовой доли органических примесей

Массовую долю органических примесей определяют методом газожидкостной хроматографии. Обработка результатов — методом внутренней нормализации.

3.11.1.    Аппаратура, материалы, посуда, реактивы

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором любого типа.

Колонка из нержавеющей стали длиной 3 м для лолнэтиленгликольадипи-

яата и 2 м для 1, 2,3-трис- (бета-цианэтокси) пропан а, внутренним диаметром 3 мм.

Мнкрошприц типа МШ-1 или МШ-10.

Лупа измерительная по ГОСТ 6309-87 или ГОСТ 25706-83.

Линейка измерительная по ГОСТ 427-75.

Секундомер по ГОСТ 5072-79.

Цилиндр вместимостью 100 см³ по ГОСТ 1770-74.

Баня водяная.

Чашка выпарительная по ГОСТ 9147-80.

Носитель твердый: сферохром-3 или другой диатомитовый носитель, обеспечивающий разделение компонентов с частицами .размером 0,16—0,25 мм.

Фаза неподвижная: полиэтиленгликольадипинат для хроматографии или J, 2, 3-трис- (бета-цианэтокси)пропан.

Газ-носитель: гелий или азот по ГОСТ 9293-74, о. с. ч или высший сорт.

Водород технический по ГОСТ 3022-80, марка А или Б.

Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов, очищенный, обеспечивающий получение стабильной нулевой линии при чувствительности ИМТ-0,5 не ниже 2* 10~¹⁰ А.

Хлороформ по ГОСТ 20015-88, высший сорт.

Ацетон по ГОСТ 2603-79 или ГОСТ 2768-84, высший и 1-й сорт.

3.11.2.    Подготовка к анализу

3.11.2.1. Приготовление сорбента

Сорбент готовят из расчета 15% 1, 2, 3-трис-(бета-цианэтокси)пропана или 20 % полиэтиленгликольадипината от массы твердого носителя. Неподвижную (жидкую) фазу растворяют в хлороформе или ацетоне. Растворитель испаряют на воздухе или водяной бане до сыпучего состояния.

(Продолжение см. с. 223)

222 (Продолжение изменения к ГОСТ 9585-77)

3.11.2.2. Колонку заполняют сорбентом при постукивании или с применением вибратора. Концы колонки после заполнения закрывают стекловатой.

Заполненную колонку закрепляют в термостате хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение 20—25 ч при 100—

120 °С.

3.11.3. Проведение анализа

Хроматограф выводят на рабочий режим в соответствии с инструкцией к прибору.

Анализ проводят при условиях: температура термостата, °С:

80—85 (для колонки с полиэтиленгликольадипинатом),

65—70 (для колонки с 1, 2, З-трнс-(бета-цианэтокси)пропаном);

температура испарителя    110— 120^СС;

расход газа-носителя    (1,6 ± 0,2)дм³/ч;

объем пробы    1—2 мм³.

Подбирают чувствительность регистрирующего устройства (масштаб записи пиков) и объем пробы. При массовой доле примеси 0,02 % высота пика должна быть не менее 50 мм.

Ориентировочное время удерживания компонентов приведено в табл. 3.

Таблица 3

Компонент В колонке с 1, 2, 3 трис-(бета-цианэтоксн) пропаном, о В колонке с полиэтиленгли* кольадипинатом, с Этилен 19 29 Пропилен 25 37 Хлористый метил 36 54 Хлористый этил 55 83 Уксусный альдегид 112 180 Кротоновый альдегид 616 570 Паральдегнд 770 690

Хроматограмма искусственной смеси приведена на черт. 1 и 2.

3.11.4. Обработка результатов

Площадь пика (S) в квадратных миллиметрах вычисляют по формуле

S=hb_t

где h — высота пика, мм;

b — ширина пика, измеренная на середине его высоты, мм.

Высоту пика измеряют с помощью линейки, ширину — с помощью микроскопа или лупы. Результаты измерения высоты пика записывают с точностью до 0,5 мм, ширины —с точностью до 0,1 мм.

Массовую долю примеси (Xi) в процентах вычисляют по формуле

ArSrMrlOO

2K_rS_rMH-S_auM_au >

где КI— градуировочный коэффициент определяемой примеси, принимают равным 1,0 для всех примесей и 1,4 для кротонового альдегида по отношению к уксусному альдегиду;

Si — площадь пика определяемой примеси, мм²;

5*_ц — площадь пика ацетальдегида, мм²;

Mi — коэффициент масштаба записи примеси;

Afau — коэффициент масштаба записи ацетальдегида.

(Продолжение см. с. 224)

223

сПродолжение изменения к ГОСТ 9585-77) Хроматограмма искусственной смеси на колонке с 1, 2, 3- трис-(бета-циаяэтокси)-пропаном

(Продолжение см. с. 225)

(Продолжение изменения к ГОСТ 9585-77)

Хроматограмма искусственной смеси на колонке с полиэгиленгликольадипинатом

/ — этилен; 2 — пропилеи. -* — \.n>i»n**iu.i мог in / -хлористый этил; 5 — уксусный альдегид; 6 — кротоиоаый альдегид; 7 — паральдегид

Черт 2

(Продолжение см. с. 226)

(Продолжение изменения к ГОСТ 9585-77)

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительные расхождения между которыми не превышают допускаемое расхождение, равное 15 % для кротонового альдегида и 20 % для паральдегида.

Результат анализа округляют до второго десятичного знака».

Пункт 4.1. Первый абзац изложить в новой редакции:

«Уксусный альдегид транспортируют в специальных железнодорожных цистернах модели 15—1568, изготовленных из стали марок 03Х13АГ19 (чс — 36) или 07Х13АГ20 (чс-46) и автомобилях-цистернах в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на транспорте данного вида»;

дополнить абзацем: «Степень (уровень) заполнения цистерн рассчитывают с учетом полного использования их вместимости, а также объемного расширения продукта при возможном перепаде температур в пути следования».

Пункт 4.3. Второй абзац изложить в новой редакции: «Уксусный альдегид по классификации опасных грузов в соответствии с ГОСТ 19433-88 относится к хлассу 3, подклассу 3.1, классификационный шифр 3111, серийный номер ООН 1089».

(ИУС М? 3 1990 г.)