Изменение №2 для ГОСТ 20996.4-82
Селен технический. Метод определения мышьяка

Изменение № 2 ГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка Принято Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 75-П от 27.02.2016)

Зарегистрировано Бюро по стандартам МГС № 10853

За принятие изменения проголосовали национальные органы по стандартизации следующих государств: AM, BY, KG, RU, TJ [коды альфа-2 по МК (ИСО 3166) 004]

Дату введения в действие настоящего изменения устанавливают указанные национальные органы по стандартизации*

Стандарт дополнить разделами — 1а —16 (перед разделом 1):

«1а. Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 1973-77 Реактивы. Ангидрид мышьяковистый. Технические условия

ГОСТ 2156-76 Натрий двууглекислый. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3765-78 Реактивы. Аммоний молибденовокислый. Технические условия

ГОСТ 4160-74 Реактивы. Калий бромистый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4232-74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 5841-74 Реактивы. Гидразин сернокислый

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 20288-74 Реактивы. Углерод четыреххлористый. Технические условия

ГОСТ 20996.0-2014 Селен технический. Общие требования к методам анализа

ГОСТ 24104-2001* Весы лабораторные. Общие технические требования

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ ИСО 5725-6-2003** Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике.

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

16. Характеристики показателей точности измерений

Точность измерений массовой доли мышьяка соответствует характеристикам, приведенным в таблице 1 (при Р = 0,95).

Значения пределов повторяемости и воспроизводимости измерений для доверительной вероятности Р = 0,95 приведены в таблице 1.

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».

"На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике». ^{1 2}

(Продолжение Изменения №2к ГОСТ 20996.4-82)

Т а бл и ца 1 — Значения показателя точности, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений массовой доли мышьяка, при доверительной вероятности Р = 0.95 В процентах

Диапазон измерений массовой доли мышьяка Показатель ТОЧНОСТИ ±д Продолы (абсолютные значения) повторяемости г(л = 2) воспроизводимости R От 0.0020 до 0.0050 включ. 0.0009 0.0009 0.0014 Св. 0.0050» 0.0100 » 0.0014 0.0015 0.0020 » 0.010 » 0.030 » 0.004 0.003 0.005 » 0.030 » 0.060 » 0.007 0.007 0.010

Раздел 2 изложить в новой редакции:

«2. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

-    установку для отгонки треххлористого мышьяка;

-    спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями, обеспечивающий проведение измерений при длине волны 750 нм;

-    шкаф сушильный лабораторный с терморегулятором, обеспечивающий температуру нагрева до 250 °С;

-    весы специального класса точности по ГОСТ 24104;

-    колбы мерные 2-50-2,2-100-2 по ГОСТ 1770;

-    стаканы В-1—100 ТХС, В-1—250 ТХС по ГОСТ 25336;

-    стекло часовое;

-    плиту электрическую с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающую температуру нагрева до 400 °С;

-    воронки делительные ВД-1—100 ХС, ВД-1—1000 ХС по ГОСТ 25336;

-    воронки В-36—80 ХС по ГОСТ 25336.

При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:

-кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1; 1:3 и раствор молярной концентрации 12 моль/дм³;

-    аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765. раствор массовой концентрации 10 г/дм³ в серной кислоте молярной концентрации 12 моль/дм³ (хранить в полиэтиленовой посуде);

-    гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор массовой концентрации 1,5 г/дм³;

-    воду дистиллированную по ГОСТ 6709:

-    кислоту азотную по ГОСТ 4461 и разбавленную 1:1;

-    восстановительную смесь;

-ангидрид мышьяковистый поГОСТ 1973;

-    растворы мышьяка известной концентрации;

-    натрия гидроксид (натрия гидроокись) по ГОСТ 4328. раствор массовой концентрации 20 г/дм³;

-    калий бромистый по ГОСТ 4160:

-    кислоту соляную по ГОСТ 3118. разбавленную 3:1 и 1:1 (содержащую 0,1 моль йодистого калия в 1 дм³ раствора и очищенную от мышьяка);

-    углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288;

-    калий йодистый по ГОСТ 4232;

-    спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300:

-    натрий двууглекислый безводный по ГОСТ 2156;

-    фильтры обеззоленные по (1) или аналогичные;

-    фенолфталеин по (2)».

Стандарт дополнить разделом — За (перед разделом 3):

«За. Подготовка к проведению измерений

За.1. При приготовлении раствора соляной кислоты, содержащей 0.1 моль йодистого калия в 1 дм³ раствора, очищенной от мышьяка. 500 см³ соляной кислоты помещают в делительную воронку вместимостью 1000 см³, прибавляют 25 см³ четыреххлористого углерода и встряхивают в течение 2 мин. Органичес-

(Продолжение Изменения №2 к ГОСТ 20996.4-82)

кий слой отделяют и отбрасывают. К водному раствору добавляют 25 см^{3 4} четыреххлористого углерода и снова встряхивают в течение 2 мин; органический слой отбрасывают. Кислоту очищают в день применения.

За.2. При приготовлении восстановительной смеси к 25 см⁴ раствора молибденовокислого аммония прибавляют 2,5 см⁴ сернокислого гидразина, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см⁴, доливают водой до метки и перемешивают. Смесь используют свежеприготовленной.

За.З. Для построения градуировочного графика готовят растворы мышьяка известной концентрации.

При приготовлении раствора А массовой концентрации мышьяка 0,1 мг/см⁴ навеску мышьяковистого ангидрида массой 0,1320 г растворяют при слабом нагревании в 2—3 см⁴ раствора гидроксида натрия. Переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см⁴, добавляют от 30 до 40 см⁴ воды, 1—2 капли фенолфталеина и серную кислоту, разбавленную 1:3 до обесцвечивания раствора. К полученному раствору прибавляют 1 г двууглекислого натрия, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации мышьяка 0,01 мг/см⁴ аликвоту 10 см⁴ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см⁴, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор используют свежеприготовленным.

За.4. Построение градуировочного графика

В шесть стаканов вместимостью 100 см⁴ каждый помещают 0; 2,0; 4,0:6,0; 8,0; 10 см⁴ раствора Б, что соответствует 0; 0,02; 0,04: 0,06: 0,08 и 0,1 мг мышьяка, добавляют от 3 до 5 см⁴ азотной кислоты и выпаривают досуха. К полученному раствору добавляют от 35 до 40 см⁴ воды, кипятят и продолжают процедуры, как указано в 3.2 или 3.3. По полученным данным строят градуировочный график.

В качестве раствора сравнения используют раствор «холостого» опыта».

Пункт 3.4 исключить.

Пункт 4.2 изложить в новой редакции (таблицу исключить):

«4.2. За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р = 0,95) предела повторяемости г, приведенных в таблице 1.

Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1)».

Раздел 4 дополнить пунктом — 4.3:

«4.3. Абсолютное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях, не должно превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 1 (при доверительной вероятности Р - 0,95). При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6».

Стандарт дополнить элементом: — «Библиография»:

«Библиография

(1) Технические условия    Фильтры обеззоленные    (белая,    красная,    синяя ленты)

ТУ 264221-001-05015242-07*

(2)    Технические условия

ТУ 6-09-5360—87    Фенолфталеин».

1

’ Дата введения в действие на территории Российской Федерации — 2015—10—01.

2

3

* Действуют на территории Российской Федерации.

(ИУС№7 2015 г.)

4