УТВЕРЖДАЮ:

Директор

ООО" Центр экологических исследований»

к «Методике выполнения измерений массовой концентрации сероводорода в источниках загрязнения атмосферы фотометрическим методом с отбором проб в

поглотители Рыхтера»

М-1

В соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725 - 2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений» ниже перечисленные разделы методики читать в следующей редакции:

1. Характеристики погрешности измерений

Расширенная неопределенность измерений (при коэффициенте охвата 2): 0,25 С, где С - результат измерений массовой концентрации сероводорода, мг/м³.

Примечание: указанная неопределенность измерении соответствует границам относительной погрешности ±23% при доверительной вероятности 0,95.

10. Контроль точности результатов измерении

10.1 Проверка приемлемости выходных сигналов фотоэлектроколориметра, полученных в условиях повторяемости.

Контролируемым параметром является размах двух значений оптической плотности раствора (раствор дважды заливают в кювету). Проверка осуществляется при проведении градуировки, при периодической проверке градуировочной характеристики и при проведении анализов. Результат проверки признается приемлемым при выполнении условия:

О    (10)

где: Тф - норматив в относительной форме (допускаемое расхождение результатов измерений), соответствующий вероятности 0,95,

EW, Dm., - максимальное и минимальное значение оптической плотности раствора, е.о.п.,

D - среднее арифметическое значение результатов двух измерений оптической

плотности раствора, е.о.п..

Для диапазона от 0,05 до 0,5 мг/м³, Тф -3%,

Для диапазона свыше 0,5 до 60 мг/м³, Хф = 5%

Если результаты измерений не удовлетворяют указанному условию, то необходимо проверить исправность прибора.

10.2 Проверка приемлемости градуировочной характеристики, полученной в условиях повторяемости

Градуировочная характеристика признаётся приемлемой при выполнении условия:

E<A*-A)^a-ioo²

где: К_г - норматив в относительной форме (стандартное отклонение результатов измерений оптической плотности растворов в середине шкалы), соответствующий вероятности 0,95;

Dj - оптическая плотность i-ro градуировочного раствора, рассчитанная по градуировочной характеристике, е.о.п;

- оптическая плотность i-ro градуировочного раствора (среднее арифметическое значение результатов по трем сериям измерений) относительно холостой пробы, е.о.п; п - количество градуировочных растворов; п-=6;

Кг- 3%.

Если результаты измерений не удовлетворяют указанному условию, то необходимо проверить чистоту посуды и соответствие посуды и реактивов стандартам или техническим условиям. Затем готовят дополнительно две серии градуировочных растворов, проводят измерения и проверяют приемлемость градуировочной характеристики по всем пяти сериям.

10.3 Периодический контроль градуировочной характеристики Контроль градуировочной характеристики проводится не реже одного раза в квартал, а так же при смене реактивов, места положения фотоэлектроколориметра. Контроль проводится по градуировочным растворам, приготовленным в соответствии с п.п. 72. Для проведения контроля используются два контрольных раствора, идентичных градуировочным растворам 2 и 5 в соответствии с табл.4 и 5. Контроль проводится для каждой градуировочной характеристики. Результат контроля признаётся положительным при выполнении условия:

1 ^т ~^т> ^хЮО £ К    (12)

где: К_р - норматив контроля в относительной форме (допустимое расхождение результата измерения с опорным значением), соответствующий вероятности 0,95; Кр-10%,

Ш|с - расчетное значение массы сероводорода (мкг) в контрольном растворе, соответствующее градуировочным растворам 2и5 по табл. 4 и 5; т* - масса сероводорода (мкг), вычисленная по формуле:

• ^D'~^A т =——    (13)

где: D'-оптичсская плотность контролируемого раствора (среднее арифметическое значение результатов двух измерений) относительно холостой пробы, приготовленного в соответствии с п.7.2 табл. 4 и 5;

А, В - коэффициенты по формулам (2) и (3).

Если результаты измерений не удовлетворяют указанному условию, то необходимо проверить чистоту посуды и соответствие посуды и реактивов стандартам или техническим условиям, затем приготовить дополнительно по два контрольных раствора и повторить проверку.

10.4.    Проверка приемлемости полученных значений массовых концентраций сероводорода в параллельных пробах.

Проверкой приемлемости является относительных размах результатов параллельных определений (С', С"), отнесенный к среднему арифметическому (С). Проверка проводится при выполнении каждого измерения. Результат проверки признается удовлетворительным при выполнении условия:

|с -С*I

■ xlOO^R    (14)

где: R - норматив в относительной форме, соответствующий вероятности 0,95,

R"20%,

С', С - значения массовой концентрации в параллельных определениях, мг/м³,

С - среднее арифметическое значение двух параллельных определений, мг/м³.

10.5.    Контроль правильности результатов измерений массовой концентрации сероводорода

Контроль правильности результатов измерений осуществляется на этапе освоения методики и периодически по требованию организации, осуществляющей надзор за аттестованными МВИ. Проверка осуществляется путём анализа ГСО состава газовые смеси НгБ/азот.

Результат контроля признаётся приемлемым при выполнении условия:

Ltxjr^-CwJ

——Г - ^-100 <.К_е    (15)

где К_е - норматив контроля в относительной форме (допустимое расхождение результата измерений с опорным значением), соответствующий вероятности 0,95;

Хгео - объемная доля H2S (ppm), согласно паспорта ГСО,

к - коэффициент пересчета объемной доли H2S (ppm) в массовую концентрацию H2S (мг/м⁵), к==1,52

Ci(2) - результаты измерений в параллельных пробах ГСО, мг/м’,

К_е -21%.

При постоянной работе рекомендуется регистрировать результаты контроля на контрольных картах, руководствуясь ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. В этом случае нормативы, указанные в МВИ, используют в качестве первоначальных пределов действия, которые затем корректируют по накопленным в лаборатории данным.