Лист утверждения

Изменение № 1 ПНД Ф 16.1.1-96 МВИ массовой концентрации ртути в пробах почвы методом беспламенной атомной абсорбции с термическим разложением проб

Свидетельство о метрологической аттестации № 6.18 - 2005

Начальник ЦММ ГУ)НПО А. < Завлаб отд.№ 1

«Тайфун» t>. Ковалёв М. В. Запевалов

---

ИЗМЕНЕНИЕ №1

ПНДФ 16.1.1-96 Количественный химический анализ почв. Методика выполнения измерений массовой концентрации ртути в пробах почвы методом беспламенной атомной абсорбции с термическим разложением проб

Утверждено и введено в действие Генеральным директором Государственного учреждения «Научно-производсгвенное объединение «Тайфун»................................

Дата введения - 2006 - 01 - 01

Раздел 2 изложить в новой редакции:

« 2 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ»

Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблица 1.

Таблица]

Значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости

Диапазон измерений массовой концентрац ии ртути, мг/кг Масса навески пробы, мг Показатель точности (границы относительной погрешности) при вероятности Р=0,95 ±5,% Показатель повторяемости (относительное сред неквадрати ческ ое отклонение повторяемости) о,. % Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическо е отклонение воспроизводимости) or.% 0,02-20 10-50 46 11 23

ПДК ртути в почве составляет 2.1 мг/кг.»

Пункт 3.1.2 изложить в новой редакции:

«3.1.2. Атомно-абсорбционные анализаторы УКР-1МЦ, АГП-01, Юлия-2 или аналогичные.».

Пункт 3.2.7 изложить в новой редакции:

«3.2.7 Устройство возгонки и накопления ртути УВН-1Л - по паспорту ЭРАН 1.0000-ПС.»

Раздел 6 изложить в новой редакции:

6 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

При определении содержания ртути в пробах почв атомно-абсорбционным методом работы по настройке и обслуживанию спектрофотометра, сборке измерительной системы, проведению градуировки и обработке результатов анализа необходимо проводить лицам, имеющим высшее или среднее специальное образование после прохождения стажировки и сдачи квалификационного экзамена.»

22261-82:

-    температура окружающего воздуха, °С................................................20 ± 10;

относительная влажность окружающего воздуха, %...........................30-80;

- атмосферное давление, кПа (мм рт. ст.)...............................................84-106;(630-795);

напряжение питающей сети переменного (50 Гц) тока, В...................220 (+10%-15%);

-    воздух в помещении не должен содержать паров вредных веществ;

-    содержание ртути в воздухе, нг/ м\ не более.......................................100»

Раздел 8 изложить в новой редакции:

«8. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1.    Отбор и подготовка проб почв

Отбор и подготовку проб почв при определении в них содержания ртути следует производить в соответствии с ГОСТ 17.4.3.01-83 и «Временными методическими рекомендациями по контролю загрязнения почв» -М.: Гидрометеоиздат, 1983.

8.2.    Определение гигроскопической воды в пробах почвы

При необходимости пересчета воздушно-сухой пробы почв на абсолютно-сухую следует провести определение в ней гигроскопической воды. Процедура определения гигроскопической воды в пробах почв приведена в приложении Б.

8.3.    Градуировка ртутеметрического комплекса

8.3.1.    Градуировку комплекса выполняют в соответствии с Руководством по эксплуатации анализатора и Паспортом Устройства возгонки и накопления ртути перед введением комплекса в эксплуатацию или после длительного перерыва в работе.

8.3.2.    Согласно процедуре, описанной в Паспорте на УВН-1А, определяют фоновые значения содержания ртути в измерительной системе (No).

8.3.3.    Градуировку осуществляют с использованием не менее чем двух типов ГСО почв. Навески ГСО подбирают таким образом, чтобы масса ртути в них составляла около 1; 5 и 10 нг. Для каждого значения массы ртути берут три навески. При анализе образцов с фоновым содержанием ртути градуировку проводят в диапазоне от 0,15 до 1,00 нг. Результаты измерений представляют в виде таблицы 3.

Таблица 3 Результаты измерений ГСО почв

Дата | Тип ГСО измерени ! й 1 1 Аттестованное значение массовой концентрации ртути в ГСО С, нг/мг (мг/кг) Навеска ШиМГ Масса ртути в навеске ГСО М,. нг Показания прибора Nj, нг Г радуиро-вочный коэффициент к. 1

8.3.4. На основании анализа ГСО почв рассчитывают градуировочный коэффициент по формуле:

- о)

Zw-w„)^J

где No - фоновое значение содержания ртути в измерительной системе, нг;

Ni - показание прибора, нг,

М, - масса ртути в навеске ГСО, нг.

8.4 Подготовка приборов и устройств к проведению измерений

8.4.1. Подготовить анализатор к работе согласно эксплуатационным документам.

8.4.2.    Соединить УВН-1А с анализатором согласно функционально-пневматической схеме, приведенной в паспорте и подготовить УВН-1А к работе согласно паспорту.

Пункт 9.1 изложить в следующей редакции:

«9.1.Определение фоновых значений содержания ртути в измерительной системе.

Проводят полный цикл измерений без пробы, включая нагрев камеры электропечи-дозатора, промежуточное концентрирование на золотом сорбенте, регенерацию сорбента и перенос паров ртути в измерительную кювету анализатора. По окончании цикла работы снимают показания (No). Цикл повторяют до получения постоянной, с учетом погрешности измерений, величины No. Появление высоких, медленно снижающихся фоновых показателей может возникать после сжигания пробы с содержанием ртути, превышающим допустимый предел определения.»

Пункт 9.6 изложить в новой редакции:

«9.6. Произвести измерение содержания ртути в пробе не менее 3 раз согласно пп 9.2 - 9.5.»

Раздел 10 изложить в новой редакции:

«10. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

10. Обработка результатов измерений

10.1    Результат единичного определения (XJ рассчитывают по формуле:

.    (N,-N_n)K

где Nj- показания прибора, нг.

Кг- градуировочный коэффициент, mi - навеска почвы, мг,

К,- коэффициент влагоемкости, процедура определения которого приведена в приложении Б

10.23а результат измерений Хер принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных единичных определений Л7, Хг, Ху.

у ^Л1 ^тлз

^ср= 3 для которого выполняется условие:

\Хштг Хпш,| < r(X,+X2+Xj)/300,    (4)

где r-предел повторяемости, значение которого приведено в таблице 4. Результат единичного определения (XJ рассчитывают по формуле:

_х _{N,-N.yK_f ' тК_в

где Nj- показания прибора, нг,

No - фоновое значение содержания ртути в измерительной системе, нг;

К_г градуировочный коэффициент, nij- навеска почвы, мг,

К_в- коэффициент влагоемкости, учитывающий содержание гигроскопичной воды в пробе почвы (при расчете на массу воздушно-сухой пробы почвы К,=1).

За результат измерений Хер принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных единичных определений X/, Xj, Ху.

_v x_t+x₂+x,

~-Г

при выполнении условия:

VCmmr Xmk,| < г(Х,+Х₂+Хз)/300,    (4)

Где r-предел повторяемости, значение которого приведено в таблице 4. Таблица 4

Значение предела повторяемости при вероятности Р=0,95

Диапазон измерений, мг/кг	Предел повторяемости (относительное значение допустимого расхождения между тремя результатами параллельных определений), г, %
0,02-2,0	38%

При невыполнении условия (4) могут использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значение предела воспроизводимости приведены в таблице 5.

Таблица 5

Значение предела воспроизводимости при вероятности Р=0,95

Диапазон измерений, мг/кг	Предел воспроизводимости (относительное значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %
0,02-2,0	64%

Раздел 11 изложить в новой редакции:

«ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

11.1 Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде

Хср±А, Р=0,95,    (5)

где А- показатель точности методики.

Значение Д рассчитывают по формуле А=0,01 <5 Хер Значение S приведено в таблице 1.

Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: Хср^А* Р-0,95, при условии А_л< А

где Х_ср - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики, ±А_л - значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.

Примечание. При представлении результата анализа в документах выдаваемых лабораторией, указывают:

-    количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;

-    способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

11.2В том случае, если массовая концентрация ртути в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то необходимо взять меньшую навеску чтобы массовая концентрация соответствовала, регламентированному диапазону.

11.3 Если массовая концентрация ртути в анализируемой пробе ниже минимально определяемой по методике концентрации, то в журнале производится запись

«массовая концентрация ртути менее 0,01 мг/кг»

Раздел 12 изложить в новой редакции:

12 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

12.1. Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает.

- оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения погрешности).

12.2. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры анализа с применением образцов для контроля проводят ежедневно перед выполнением измерений.

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле

Яг-ЖгСЬ    (6)

где Х_ср - результат анализа массовой концентрации ртути в образце для контроля -среднее арифметическое трех результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4) раздела «Обработка результатов измерений».

С - аттестованное значение образца для контроля.

Норматив контроля К рассчитывают но формуле:

К-А_а    (7)

где ±А_Л - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать па основе выражения: А_я- 0,84’А с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

KSK    (8)

При невыполнении условия (8) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (8) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве но качеству лаборатории.

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ГИДРОМЕТЕОРОЛОГИИ И МОНИТОРИНГУ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

Государственное учреждение «Научно-производственное объединение «Тайфун»

249038, г. Обнинск Калужской обл., пр. Ленина, 82 телефон: (08439) 7-15-02 факс: (08439) 4-09-10 _Аттестат    аккредитации на право аттестации МВИ _

СВИДЕТЕЛЬСТВО №6Л8-2005

об аттестации методики выполнения измерений

Методика выполнения измерений массовой кониентоаиии nmvmu в пробах почв. разработанная ГУ «НПО «ТтиЬун» и регламентированная в

ПИП Ф16.1.1-96 «Количественный химический анализ почв. Методика выполнения измерений массовой кониенпюаиии ртути в пробах почв методом беспламенной атомной абсорбции с термическим разложением проб» аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96.

Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов по разработке методики выполнения измерений.

В результате аттестации установлено, что методика соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:

1. Диапазон измерений, значения показателей повторяемости, воспроизводимости и точности при доверительной вероятности Р=0,95

Диапазон измере ний, мг/кг Масса навески пробы, мг Показатель повторяемости, (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости) ог , % Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости) Or, % Показатель точности (границы относительной погрешности методики) ±5, % 0,02-20 10-50 11 23 46

2. Значения пределов повторяемости и воспроизводимости при доверительной вероятности Р=0,95

Предел повторяемости, (относительное значение допускаемого расхождения между тремя результатами параллельных определений) г, % Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полу, ценными в разных лабораториях) R, % 38 64

3.    При реализации методики в лаборатории обеспечивают:

-    контроль исполштгелем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

-    контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения погрешности).

Алгоритм контроля исполнителем процедуры выполнения измерений приведен в документе на методику выполнения измерений.

Процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

4.    Дата выдачи свидетельства Генеральный директор объеди Главный мегролог объединения