97 БЫТОВАЯ ТЕХНИКА И ТОРГОВОЕ ОБОРУДОВАНИЕ. ОТДЫХ. СПОРТ

ОКС 97.220.40

Изменение № 1 ГОСТ Р 52909-2008 Мишени для стендовой стрельбы и спортинга. Общие технические условия

Утверждено и введено в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 19.12.2019 N8 1423-ст

Дата введения — 2020—06—01

Содержание. Наименование приложения В изложить в новой редакции: «Методика измерений массовой доли 18 полициклических ароматических углеводородов в мишенях и пробах сырья для их изготовления методом хромато-масс-спектрометрии с изотопным разбавлением»: приложение Д исключить.

Раздел 2. Исключить ссылки: ГОСТ 6995-77, ГОСТ 7328-2001: заменить ссылки:

ГОСТ Р 8.568-97 на ГОСТ Р 8.568-2017, ГОСТ 164-89 на ГОСТ 164-90, ГОСТ 9142-90 на ГОСТ 9142-2014;

ГОСТ 7376-89 на «ГОСТ Р 52901-2007 Картон гофрированный для упаковки продукции. Технические условия»;

ГОСТ 9147-90 на «ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия»;

ГОСТ 24104-2001 на «ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания»;

ГОСТ 21241-89. Наименование дополнить словами: «и методы испытаний»: дополнить ссылками:

«ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.019-2017 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 745-2014 Фольга алюминиевая для упаковки. Технические условия ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042—83. ИСО 4788—80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 4166-76 Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия ГОСТ 6552-80 Реактивы. Кислота ортофосфорная. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 12433-83 Изооктаны эталонные. Технические условия ГОСТ 24363-80 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 51568-99 (ИСО 3310-1—90) Сита лабораторные из металлической проволочной сетки. Технические условия».

Раздел 4 изложить в новой редакции:

«4 Классификация

4 1 Мишени по способу движения подразделяют на следующие виды:

-    мишени, летящие по воздуху и имитирующие полет птиц, — вид I;

-    мишени, катящиеся по земле и имитирующие бег дичи. — вид II.

4.2 К мишеням вида I относятся следующие типы мишеней, отличающиеся размерами и массой:

-    «Стандартная»;

-    «бату»;

-    «Мини»;

-    «Миди»:

-    «Флэш».

4.2.1 Мишень типа «Флэш» представляет собой разновидность мишени типа «Стандартная» с помещенной в купольной или донной части мишени дозой порошкообразного пигмента, который создает яркое облачко в воздухе при попадании в мишень.

4.3    К мишеням вида II относятся следующие типы мишеней, отличающиеся размерами и массой:

-    «Заяц Л»;

-    «Заяц А»:

-    «Заяц И».

4.4    Мишени могут быть неокрашенными, окрашенными с одной или двух сторон.

Примечание — Допускается изготовление мишеней новых видов и типов по согласованию со Стрелковым Союзом России».

Пункт 5.4.2. Заменить ссылку: ГОСТ 7376 на ГОСТ Р 52901.

Подраздел 5.5. Первый абзац и таблицу 3 изложить в новой редакции:

«Массовая доля вредных веществ в мишенях не должна превышать значений, приведенных в таблице 3.

Таблица 3— Предельно допустимая массовая доля вредных примесей в мишенях

Наименование вредной примеси Предельно допустимая массовая доля, мг/кг, не более Полициклические ароматичесхие углеводороды (ПАУ), в том числе: Нафталин 10 Аценафтен 50 (сумма 7 ПАУ) Аценафтилен Флуорен Фенантрен Антрацен Флуорантен Пирен бенз(а)антрацен 1.0 Хризен Бенз(Ь)флуорантен Бенз(к)флуорантен Бензо(а)пирен Дибенэ(а.Ь)антрацен Бенэо(дЛОпбрилен Индено(1,2,3-с,(1)пирен БензО)флуорантен Бенэо(е)пирен Сумма 18 ПАУ 50

Подраздел 7.3. Заменить ссылку: ГОСТ 24104 на ГОСТ Р 53228.

Подраздел 7.7 изложить в новой редакции:

«7.7 Методы контроля экологической чистоты мишеней

Методика проведения измерений массовой доли полиядерных ароматических углеводородов (ПАУ) приведена в приложении В. Отбор образцов для проведения испытаний — в соответствии с приложением В. Структурные формулы приоритетных ПАУ и примеры хроматограмм приведены в приложении Г»

обходимости в колбу добавляют еще одну (или более) порцию силикагеля до полного обесцвечивания экстракта Очищенный экстракт декантируют во флакон вместимостью 15 см³ и подвергают дальнейшей очистке.

В.8.3.2 Очистка экстракта на многослойной колонке

В стеклянную колонку с внутренним диаметром от 15 до 20 мм помещают подложку из кварцевого волокнистого материала по В.7.2.2, на нее последовательно насыпают:

-    (2.0 ± 0.2) см³ силикагеля по В.7.2.3;

-    (4.0 ± 0,2) см³ силикагеля, импрегнированного гидроокисью калия по В 7 2.3.2;

-    (2.0 ± 0.2) см³ силикагеля по В.7.2.3;

-    (4,0 ± 0,2) см³ силикагеля, импрегнированного фосфорной кислотой по В.7.2.3.1;

-    (4.0 ± 0,2) см³ силикагеля по В.7.2.3;

-    (2.0 ± 0.2) см³ безводного сульфата натрия по В 7.2.1.

Экстракт по В.8.3.1 количественно переносят на многослойную колонку. Когда уровень экстракта достигнет слоя сульфата натрия, колонку элюируют 50 см³ смеси гексан/хлористый метилен с объемным отношением (90:10) по В.7.2 5 1. Элюат собирают в коническую колбу вместимостью 100 см³.

В.8.3.3 Очистка экстракта на оксиде алюминия

В стеклянную колонку с внутренним диаметром от 15 до 20 мм помещают подложку из кварцевого волокнистого материала по В.7.2.2, на нее насыпают 5 см³ свежеприготовленного оксида алюминия по В.7.2.4 и 2 см³ безводного сульфата натрия по В.7.2.1. Экстракт по В 8.3 2 наносят на колонку. После того как экстракт полностью впитается в верхний слой безводного сульфата натрия, колонку промывают 10 см³ гексана. Гексановый элюат отбрасывают. Колонку элюируют 50 см³ смеси гексан/хлористый метилен с объемным отношением (1:1) по В 7.2 5.2 с объемной скоростью около 1 см³/мин.

Элюат собирают в колбу для выпаривания, добавляют 0,5 см³ нонана и упаривают на ротационном испарителе при температуре не выше 30 *С до объема менее 1.8 см³. Затем количественно переносят во флакон вместимостью 1.8 см³ и концентрируют 8 токе азота до объема около 250 мм³. Для анализа отбирают 1 мм³ полученного раствора.

Экстракты хранят в защищенном от света месте при температуре не выше минус 10 *С. Срок хранения — но более 6 мес.

В.8.4 Разбавление экстракта

Процедуру проводят в тех случаях, когда концентрация (или количество) одного или нескольких аналитов в экстракте превышает значение градуировочного раствора с наибольшей концентрацией (или количеством).

Перед разбавлением объем экстракта измеряют с помощью шприца вместимостью 250 мм³.

Оптимально рекомендуемое разбавление экстракта — в 100 раз. Для этого в стеклянный флакон вместимостью 1.8 см³ с завинчивающейся крышкой и тефлоновой прокладкой добавляют:

-    890 мм³ иэооктана;

-10 мм³ экстракта (аликвота);

-100 мм³ раствора дейтерированных внутренних стандартов по В.7.2.6.2.

Полученный разбавленный экстракт упаривают в токе азота до объема около 250 мм³, анализируют и рассчитывают содержание аналитов по В.9.1. При расчете содержания аналитов учитывают долю отобранной аликвоты от объема экстракта до разбавления.

В.8.5 Анализ экстрактов

Хромато-масс-спектрометрический анализ подготовленных экстрактов выполняют в тех же условиях, в которых проводят градуировку по В.7.4.

В.8.6 Идентификация ПАУ

Идентификацию определяемых ПАУ проводят в режиме селективного ионного детектирования по временам удерживания и двум основным характеристичным ионам (таблица В.5).

Аналиты считают идентифицированными, если:

-    времена удерживания аналитов совпадают с временами удерживания, установленными в процессе градуировки. или отличаются от них не более чем на 0.05—0.1 мин;

-    относительная интенсивность ликов двух вспомогательных ионов в мзсс-спектрах определяемых ПАУ не отличается более чем на 20 % от интенсивностей этих же пиков в спектрах градуировочных растворов;

-    соотношение сигнал/шум для каждого из характеристичных ионов составляет не менее 5:1;

-    при проведении идентификации по полному спектру, в нем присутствуют все пики, имеющие в справочном масс-спектре относительную интенсивность 10 % и более, максимальное расхождение в значениях относительной интенсивности не превышает 20 %;

-    пик аналита не перекрывается с другими пиками на хроматограмме на уровне, превышающем 35 % их средней высоты. При появлении в отбираемых пробах других мешающих соединений или при применении другой хроматографической колонки целесообразно добиваться разделения пиков в соответствии с указанным 35 %-ным критерием, изменяя хроматографические условия анализа.

Примечание — Допускается для контроля методом добавок использовать ранее проанализированную пробу, предварительно высушенную в выпарительной чаше в токе азота.

Навеску массой (1.0 ± 0.2) г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см³. Аликвоту раствора 18 ПАУ (по В.7.2.6 4 или В.7.2 6.5) разводят в 1 см³ ацетона в отдельной емкости и переносят в колбу с навеской Емкость из-под раствора обмывают ацетоном, который затем сливают в ту же коническую колбу. Содержимое колбы тщательно перемешивают и оставляют в открытой колбе в вытяжном шкафу до полного высыхания и исчезновения запаха ацетона. Выполняют измерения массовой доли индивидуальных ПАУ в соответствии с В 8 и В 9 1.

Результат контрольной процедуры К. %. вычисляют по формуле

W “ W — ц

Kr-i-1—^    100 S 1.2 (Л    (В.14)

где — результат измерений аналита в пробе, мг/кг;

W₂ — результат измерений аналита в пробе с добавкой пробы, мг/кг;

U⁰ — относительная расширенная неопределенность. % (см. таблицу В.1).

Контроль методом добавок обязателен перед началом применения настоящей методики измерений, а также при появлении сомнительных результатов.

Приложение Г (справочное)

Структурные формулы приоритетных ПАУ и примеры хроматограмм

Структурные формулы приоритетных ПАУ и примеры хроматограмм приведены в таблице Г.1 и на рисунках Г.1 и Г.2.

Таблица Г.1

Наименование ПАУ	Структурная формула	Брутто-формула
Нафталин	СО	С8Ню
Аценафтилен	65	С12Н8
Аценафтен	65	с12н10
Флуорен	OQD	С13Н10
Антрацен	ООО	С14Н10
Фенантрен	сЯэ	СцН10

Продолжение таблицы Г. 1

Наименование ПАУ Структурная формула Брутто-формула Флуорантен 8го Ci6H,o Пирен eg) р см JE о Бенз(а)антрацен б300 С1вН12 Хризен С18Н12 Бенз(о)флуорантен о5ь С20Н12 Бенз(к)флуорантен 8хо с20н12 Бенз( ^флуорантен с20н12 Бензо(а)пирен С20Н12

Окончание таблицы Г. 1

Наименование ПАУ Структурная формула Брутто-формупа Бензо(е)пирен С20Н12 Бензо(д.Ь.|)перилен С22Н12 Индвно(1,2,3-с,<1)пирен 0^3 С22Н12 Дибенз(а.Ь)антрацен C22Hi4

Приложение Д исключить.

Элемент «Библиографические данные». Заменить:    «УДК    623.45:006.345»    на    «УДК

685.639.7:006.354».

(ИУС № 3 2020 г.)

Приложения В и Г изложить в новой редакции:

«Приложение В (обязательное)

Методика измерений массовой доли 18 полициклических ароматических углеводородов в мишенях и пробах сырья для их изготовления методом хромато-масс-спектрометрии

с изотопным разбавлением

В настоящем приложении приведена методика выполнения измерений массовой доли 18 полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) (далее — аналиты) в образцах мишеней для стендовой стрельбы и пробах сырья для их изготовления в диапазоне измерений массовой доли индивидуальных ПАУ от 0.010 до 500 мг/кг и суммы ПАУ — от 0.010 до 9.0 10³ мг/кг методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии (ГХ-МС) с изотопным разбавпением.

В.1 Показатели точности измерений

Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с относительной расширенной неопределенностью. приведенной в таблице В.1.

Таблица В.1

Определяемый показатель Диапазон измерений массовой доли, мг/кг Относительная расширенная неопределенность U0. % (при коэффициенте охвата к = 2)* Индивидуальные ПАУ От 0.010 до 500 включ. 15 Сумма ПАУ От 0.010 до 9.0-Ю3 включ. Вычисляют по формуле (В. 13) * Указанная относительная расширенная неопределенность соответствует границам относительной суммарной погрешности измерений ±8, %. при доверительной вероятности Р = 0.95.

В.2 Требования безопасности и охраны окружающей среды

Помещение лаборатории, о которой проводят анализ проб, должно соответствовать требованиям безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

При работе с электроустановками следует соблюдать требования по электробезопасности по ГОСТ 12.1.019.

При работе на хромато-масс-слектрометре должны соблюдаться правила техники безопасности при работе со сжатыми газами.

При работе с реактивами следует соблюдать требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007 и ГОСТ 12.4.021.

В.З Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются специалисты, прошедшие обучение и имеющие соответствующую квалификацию для работы на оборудовании ГХ-МС.

В.4 Условия выполнения измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

-    температура окружающего воздуха    (²^ио)    *С;

-    атмосферное давление    от    84,0    до 106,7 кПа включительно (630 — 800 мм рт ст.);

-    влажность воздуха    не    более    80    %    (при    температуре воздуха 25 *С).

Другие условия измерений должны соответствовать инструкции по эксплуатации применяемого оборудования.

В.5 Средства измерений, вспомогательные устройства и материалы

В.5.1 Средства измерений

В.5.1.1 Газовый хроматограф с масс-спектрометрическим детектором, компьютерной системой обработки данных со встроенной библиотекой масс-спектров NIST, например Agilent 7890N/5977B. оснащенный хроматографической капиллярной колонкой со специализированной неподвижной фазой, например типа DB-EUPAH, внутренним диаметром 0,25 или 0.32 мм. длиной не менее 30 м. толщиной пленки неподвижной фазы 0.2 или 0,25 или 0,32 мкм.

В.5.1.2 Микрошприцы вместимостью 10. 100, 250. 1000 и 5000 мм³ с систематической составляющей относительной погрешности измерения не более ±1 %.

В.5.1.3 Весы лабораторные электронные с наибольшим пределом взвешивания 101 г. ценой деления 0.01 мг.

В.5.1.4 Термометр лабораторный с ценой деления 1 *С. диапазоном измерений от 0 *С до 100 *С включительно по ГОСТ 28498

В 5 1.5 Раствор 16 дейтерированных ПАУ с номинальным значением массовой концентрации ПАУ100 мкг/см³. В.5.1.6 Сертифицированный раствор 16 приоритетных ПАУ с номинальным значением массовой концентрации 500 мкг/см³

В 5.1.7 БензО)флуораитен с содержанием основного вещества не менее 98 %.

В 5.1.8 Раствор 6ензо(е)пирена с номинальным значением массовой концентрации 200 мкг/см³ В.5.2 Реактивы и материалы

В.5.2.1 Гексан квалификации «для проведения следовых анализов»

В.5.2.2 Метилен хлористый квалификации ос. ч.

В.5.2.3 Изооктан эталонный поГОСТ 12433.

В.5.2.4 Натрий сернокислый безводный (сульфат натрия) по ГОСТ 4166, квалификации ч.д.а.

В.5.2.5 Стандартный образец состава нонана для хроматографии В.5.2.6 Гелий газообразный марки А.

В.5.2.7 Азот газообразный особой чистоты по ГОСТ 9293

В.5.2.8 Оксид алюминия нейтральный с размером частиц 0.05—0.15 мм. pH (7.0 ± 0,5).

В.5.2.9 Силикагель с размером, частиц 0,063—0,200 мм.

В.5.2.10 Ацетон квалификации ос. ч.

В.5.2.11 Метанол высокой чистоты.

В.5.2.12 Калия гидроокись по ГОСТ 24363, квалификации х.ч.

В.5.2.13 Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, квалификации х.ч.

В.5.3 Вспомогательные устройства

В.5.3.1 Стеклянные флаконы (виалы) вместимостью 1.8 см³ с завинчивающимися крышками и тефлоновыми прокладками.

В.5.3.2 Стеклянные флаконы вместимостью 4,5 см³ с завинчивающимися крышками прокладками.

В.5.3.3 Стеклянные флаконы вместимостью прокладками.

В.5.3.4 Емкость из темного стекла вместимостью не менее 0.5 дм³ с притертой пробкой или завинчивающейся крышкой и инертной прокладкой.

В.5.3.5 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные по ГОСТ 25336: воронка лабораторная, колбы плоскодонные, колбы круглодонные, колбы конические, стаканы химические, эксикатор.

В 5.3.6 Колбы мерные номинальной вместимостью 10 см³.100 см³ по ГОСТ 1770.

В.5.3.7 Колонки стеклянные длиной не менее 200 мм и внутренним диаметром от 15 до 20 мм с носиком или краном.

В.5.3.8 Холодильник бытовой любого типа, оснащенный морозильной камерой.

В.5.3.9 Чашка фарфоровая по ГОСТ 9147.

В.5.3.10 Пинцет медицинский по ГОСТ 21241.

В.5.3.11 Шкаф сушильный лабораторный с максимальной температурой не ниже 200 *С.

В.5.3.12 Установка ультразвуковая для экстракции.

В.5.3.13 Ступка фарфоровая с пестиком по ГОСТ 9147.

В.5.3.14 Электропечь лабораторная муфельная с максимальной температурой не ниже 600 *С.

В.5.3.15 Набор сит лабораторных по ГОСТ Р 51568.

В.5.3.16 Мельница зерновая лабораторная.

В.5.3.17 Ротационный испаритель.

В.5.3.18 Измеритель параметров микроклимата (температуры окружающего воздуха, атмосферного давления. влажности воздуха) любого типа.

В.5.3.19 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

В.5.3.20 Алюминиевая фольга по ГОСТ 745.

В.5.3.21 Пипетка градуированная 2-го класса точности номинальной вместимостью 10 см³ по ГОСТ 29227.

В.5.3.22 Волокнистый кварцевый материал или вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556.

В.5.4 Допускается применение других средств измерений, в том числе иных элементов применяемой измерительной системы (хроматографических капиллярных колонок, программ обработки данных и др.). оборудования, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками не хуже указанных.

Допускается использование в качестве внутренних стандартов других соединений, которые имеют сходные с аналитами физико-химические характеристики, аналогичное хроматографическое поведение и заведомо отсутствуют в анализируемом образце (например. С-меченые ПАУ).

В.6 Метод измерений

Метод измерений основан на ультразвуковой экстракции измельченной и отситованной пробы органическим растворителем, внесении в экстракт внутренних стандартов, очистке экстракта от сопутствующих соединений методом колоночной хроматографии и последующем анализе методом ГХ-МС в режиме регистрации выбранных ионов.

Идентификацию аналитов проводят по абсолютным временам удерживания и соотношениям площадей хроматографических пиков двух выбранных ионов для каждого аналита на ионных масс-фрагментограммах

При значительном содержании аналитов в пробе возможна идентификация по библиотекам масс-спектров после анализа экстракта в режиме регистрации хроматограмм по полному ионному току (TIC).

Количественное определение аналитов выполняют методом внутреннего стандарта с использованием в качестве внутренних стандартов изотопномеченых аналогов аналитов.

В.7 Подготовка к выполнению измерений

В.7.1 Подготовка лабораторной посуды

Посуду непосредственно перед использованием ополаскивают двумя порциями гексана и сушат.

После использования посуду ополаскивают 2—3 раза последним растворителем (емкости после удаления конечного экстракта ополаскивают последним растворителем 3—4 раза), моют с использованием моющего средства, ополаскивают дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу при температуре (130 ± 10) ^вС.

В.7.2 Подготовка реактивов и материалов

Растворители марки «pesticide grade* или аналогичной чистоты используют без дополнительной обработки. Контроль качества растворителей — по В. 11.2.

Растворители другой квалификации могут быть очищены с использованием соответствующих методов.

Растворители и сорбенты готовят к использованию только в стеклянной посуде и хранят в посуде из темного стекла с закручивающимися крышками и прокладками из инертного материала.

Примечание — Допускается хранить подготовленные сорбенты 8 склянках с притертой пробкой в эксикаторе над безводным хлористым кальцием.

В.7.2.1 Подготовка безводного сульфата натрия

Порцию сульфата натрия (около 100 г) насыпают в фарфоровую чашку, помещают в муфельную печь и прокаливают при температуре (650 ± 20) "С не менее 6 ч.

Подготовленный сульфат натрия хранят в закрытой стеклянной посуде при температуре (20*]£) *С. Срок хранения — не более 3 мес.

В.7.2.2 Подготовка кварцевого волокнистого материала

Кварцевый волокнистый материал или медицинскую гигроскопическую вату по В.5.3.22 помещают в фарфоровую чашку и прокаливают при температуре (800 ± 20) *С не менее 6 ч. Материал хранят в закрытой стеклянной посуде. Срок хранения — не ограничен.

В.7.2.3 Подготовка силикагеля

Порцию силикагеля по В.5.2.9 (около 100 г) насыпают в фарфоровую чашку, помещают в сушильный шкаф и кондиционируют при температуре 180 *С не менее 4 ч или при температуре 130 *С не менее 15 ч.

Подготовленный силикагель быстро переносят в емкость из темного стекла, не охлаждая его и не допуская длительного контакта с воздухом.

Подготовленный силикагель хранят при температуре (²⁰Iio) ^вС. Срок хранения — не более 3 мес

В.7.2.3.1 Подготовка силикагеля, импрегнированного фосфорной кислотой (с массовой долей около

40%)

В стеклянную круглодонную колбу вместимостью 500 см³ с притертой пробкой помещают (24,0 ± 0.5) см³ ор-тофосфорной кислоты по В.5.2.13 и быстро добавляют (60 ± 2) г нагретого до температуры 130 *С — 180 *С силикагеля по В.7.2.3, не допуская его охлаждения и длительного контакта с воздухом. Колбу интенсивно встряхивают до получения однородного свободно текущего порошка и выдерживают в течение суток в закрытом эксикаторе.

Подготовленный импрегнированный силикагель хранят в емкости из темного стекла при температуре (201]£) *С. Срок хранения — не бопее 3 мес

В.7.2.3.2 Подготовка силикагеля, импрегнированного щелочью (с массовой долей около 33 %)

В химический стакан вместимостью 500 см³ помещают (50.0 ± 0.5) г гидроокиси калия и растворяют его при нагревании приблизительно в 150 см³ метанола, дают раствору остыть до температуры 30 *С —40 *С и при постоянном помешивании добавляют (100 ± 3) г силикагеля (см. В.7.2 3), затем интенсивно перемешивают до получения однородной массы

Остатки метанола отдувают азотом до получения однородного сыпучего порошка, затем силикагель кондиционируют при 130 *С не менее 15 ч.

Полученную порцию импрегнированного силикагеля переносят в емкость из темного стекла, не охлаждая его и не допуская длительного контакта с воздухом.

Подготовленный импрегнированный силикагель хранят при температуре (20*]q) *С. Срок хранения — не более 3 мес

В.7.2.4 Подготовка оксида алюминия

Порцию оксида алюминия по В.5.2.8, необходимую для очистки экстрактов проб, помещают в фарфоровую чашку и выдерживают в сушильном шкафу при температуре 180 “С в течение 3 ч непосредственно перед использованием.

В.7.2.5 Приготовление растворителей для очистки экстракта проб методом колоночной хроматографии

В.7.2.5.1 Приготовление смеси гексан/хлористый метилен с объемным отношением (90:10)

Для приготовления 100 см³ смеси в мерный цилиндр (колбу) вместимостью 100 см³ наливают 90 см³ гексана и добавляют 10 см³ хлористого метилена

Смесь готовят непосредственно перед использованием.

В.7.2.5.2 Приготовление смеси гексан/хлористый метилен с объемным отношением (1:1)

Для приготовления 100 см³ смеси в мерный цилиндр (колбу) вместимостью 100 см³ наливают 50 см³ гексана и добавляют 50 см³ хлористого метилена.

Смесь готовят непосредственно перед использованием.

В.7.2.6 Приготовление растворов ПАУ

Для приготовления растворов используют микрошприцы, обеспечивающие минимальную погрешность при отборе указанных ниже объемов растворителя и растворов стандартных образцов.

Растворы аналитов и дейтерированных ПАУ готовят в стеклянных флаконах с завинчивающейся крышкой и тефлоновой прокладкой и хранят при температуре не выше минус 10 *С.

Допускается приготовление растворов с другими концентрациями (или количествами) внутренних стандартов и аналитов, соответствующими диапазону измерения.

В.7.2.6.1 Приготовление раствора дейтерированных внутренних стандартов ПАУ с массовой концентрацией 10 нг/мм³

Во флакон вместимостью 1.8 см³ вносят:

-    900 мм³ изооктана;

-100 мм³ раствора дейтерированных ПАУ с концентрацией 100 мкг/см³ по В.5.1.5.

Срок хранения раствора — не более 6 мес.

В.7.2.6.2 Приготовление рабочего раствора дейтерированных внутренних стандартов ПАУ с массовой концентрацией 1 нг/мм³

Во флакон вместимостью 1.8 см³ вносят:

-    900 мм³ изооктана;

-100 мм³ раствора дейтерированных ПАУ с концентрацией 10 нг/мм³ по В.7.2.6.1.

Срок хранения раствора — не более 6 мес.

В.7.2.6.3 Приготовление раствора 6еиз0)флуорантена с номинальной массовой концентрацией 500 нг/мм³

Для приготовления 10 см³ раствора в мерной колбе номинальной вместимостью 10 см³ взвешивают (5.0 ± 1,0) мг бензО)флуорантена, фиксируют точную массу навески М, мг, и доводят объем в колбе изооктаном до метки.

Концентрацию бензО)флуорантсна С. мг/см³ (мкг/мм³), в приготовленном растворе рассчитывают по формуле

где т — масса навески бензО)флуорантена, мг; w — массовая доля основного вещества. %;

V — объем раствора, см³.

Срок хранения раствора — не более 6 мес

В.7.2.6.4 Приготовление рабочего раствора 18 аналитов с массовой концентрацией 5 нг/мм³

Во флакон вместимостью 4.5 см³ вносят:

-    3820 мм³ изооктана:

-    40 мм³ раствора 16 приоритетных ПАУ с концентрацией 500 нг/мм³ по В.5.1 6;

-    40 мм³ раствора бензО )флуорантена по В.7.2.6.3;

-    100 мм³ раствора бензо(е)лирена с концентрацией 200 нг/мм³ по В.5.1.8.

Срок хранения раствора — не более 6 мес

В.7.2.6.5 Приготовление рабочего раствора 18 аналитов с массовой концентрацией 0,1 нг/мм³

Раствор готовят разбавлением раствора 18 аналитов по В.7.2.6.4 в 50 раз Для этого во флакон вместимостью 1.8 см³ вносят:

-    20 мм³ раствора 18 аналитов по В 7 2 6.4;

-    980 мм³ изооктана.

Срок хранения раствора — не более 6 мес

В.7.2.6.6 Приготовление градуировочных растворов ПАУ

Готовят не менее пяти градуировочных растворов, например, в соответствии с таблицей В.2.

Таблица В.2

Градуировочный раствор ПАУ Рабочий раствор аналитов по В.7.2 6.5 Рабочий раствор аналитов по В.7.2.6.4 Раствор дейтерированных внутренних стандартов по В.7.2.6.2 Иэооктан Объем, мм3 № 1 10 — 100 140 №2 50 — 100 100 №3 — 5 100 145 N64 — 20 100 130 №5 — 100 100 50

Содержание аналитов и дейтерированных внутренних стандартов в градуировочных растворах приведено в таблице В.З.

Градуировочная характеристика может быть построена с использованием концентраций (или количеств) компонентов в градуировочных растворах.

Примечание — Концентрации (или количества) аналитов в градуировочных растворах могут отличаться от указанных в таблице В.З.

Таблица В.З — Содержание ПАУ в градуировочных растворах, приготовленных no В.7.2.6.6

ПАУ	Градуировочные растворы
	Ne 1	№2	№3	№4	№5
	Количество, нг
Нафталин	1	5	25	100	500
Аценафтилен	1	5	25	100	500
Аценафтен	1	5	25	100	500
Флуорен	1	5	25	100	500
Фенантрен	1	5	25	101	500
Антрацен	1	5	25	100	500
Флуорантен	1	5	25	100	500
Пирен	1	5	25	100	500
Бенз(а)антрацен	1	5	25	100	500
Хризен	1	5	25	100	500
Бенз(Ь)флуорантен	1	5	25	100	500
Бенз(к)флуорантен	1	5	25	100	500
Бензо(а)пирен	1	5	25	100	500
Дибенз(а.И)антрацен	1	5	25	100	500
5eH3o(g,h,i)nepnneH	1	5	25	100	500
Индено(1,2.3-с.б)пирен	1	5	25	100	500
Бенэ( ^флуорантен	1	5	25	100	500
Бензо(е)пирен	1	5	25	100	500
Нафталин (Оа)	100	100	100	100	100
Аценафтилен (D8)	100	100	100	100	100

Окончание таблицы В 3

ПАУ Градуировочные раствооы No 1 №2 №3 №4 No 5 Количество, нг Аценафтен (О10) 100 100 100 100 100 Флуорен (D10) 100 100 100 100 100 Фенантрен (D10) 100 100 100 100 100 Антрацен (D10) 100 100 100 100 100 Флуорантен(О10) 100 100 100 100 100 Пирен (D10) 100 100 100 100 100 Бенз(а)антрацен (012) 100 100 100 100 100 Хризен (012) 100 100 100 100 100 Бенэ(Ь)флуорантен (D12) 100 100 100 100 100 Бенз(к)флуорантен (D12) 100 100 100 100 100 Бензо(а)пирен (012) 100 100 100 100 100 Дибенз(а.Г1)антрацен (012) 100 100 100 100 100 Бензо(д.Ь,Оперилен (012) 100 100 100 100 100 Индено(1,2,3-с,б)пирсн (D12) 100 100 100 100 100

В.7.3 Подготовка системы ГХ-МС

В.7.3.1 Систему ГХ-МС с установленной хроматографической колонкой готовят к работе в соответствии с руководством по эксплуатации.

Устанавливают следующие параметры работы масс-спектрометра:

-    температура интерфейса — 280 *С;

-    температура ионного источника — 230 *С;

-    температура квадруполя — 150 *С;

-    энергия ионизирующих электронов — 70 эВ

В.7.3.2 Устанавливают условия хроматографического анализа ПАУ.

Для выбора условий хроматографического разделения выполняют анализ одного из градуировочных растворов в режиме регистрации полного ионного тока (ПС).

Выбор условий хроматографического разделения проводят индивидуально для каждой колонки. Выбранные условия должны удовлетворять следующим критериям:

-    разделение пиков аналитов на масс-хроматограмме должно быть полным;

-для градуировочного раствора с минимальным содержанием аналитов соотношение сигнал/шум (S/N) для ионов всех аналитов должно быть не менее 5 (определяют средствами программного обеспечения масс-слектрометра).

Пример параметров хроматографического разделения приведен в таблице В.4.

Таблица В.4 — Рекомендуемые условия хроматографического разделения

Характеристика Прибор: Agilent 5977В. колонка: DB-EUPAH. 60 м * 0.25 мч * 0.25 мкм Газ-носитель Гелий Объем вводимой пробы, мм3 1 Испаритель, режим работы Без деления потока (splitless) Время срабатывания клапана, мин 1 Температура испарителя, *С 280

Окончание таблицы В. 4

Характеристика Прибор: Agilent 5977В. колонка: DB EUPAH. 60 м * 0.25 мм * 0.25 мкм Время выдержки при начальной температуре термостата 70 *С. мин 2 Скорость нагрева 1. *С/мин 20 Промежуточная температура термостата. *С 220 Время выдержки при температуре 220 *С. мин 0 Скорость нагрева 2. вС/мин 10 Конечная температура. вС 290 Время выдержки при температуре 290 *С. мин 70 Время анализа, мин 86.5

В.7.3.3 Устанавливают условия масс-спектрометрического анализа ПАУ.

Для выбора условий масс-спектрометрического анализа фиксируют времена удерживания аналитов на хроматограмме одного из градуировочных растворов и формируют «окна» выхода аналитов. Устанавливают режим регистрации выбранных ионов (SIM) и вносят выбранные ионы ПАУ в соответствующие «окна» выхода.

Примеры условий масс-спектрометрического анализа 18 ПАУ в режиме селективного детектирования ионов приведены в таблице В 5.

Таблица В.5 — Хромато-масс-слектрометрические характеристики определяемых веществ

ПАУ		Масса главного иона, а.е.м.		Масса подтверждающих ионов, а.е.м.
Определяемые ПАУ	Внутренний стандарт (ВС)	ПАУ	ВС	ПАУ	ВС
Нафталин	Нафталин (D8)	128	136	129.127	137
Аценафтилен	Аценафтилен (08)	152	160	151.153	161
Аценафтен	Аценафтен (D10)	154	164	153.152	165
Флуорен	Флуорен (D10)	166	176	165,167	177
Фенантрен	Фенантрен (D10)	178	188	179,176	189
Антрацен	Антрацен(D10)	178	188	179,176	189
Флуорантен	Флуорантен(D10)	202	212	101.203	213
Пирен	Пирен (О10)	202	212	101,203	213
Бенз(а)антрацен	Бенз(а)антрацен (012)	228	240	229.226	241
Хризен	Хризен (012)	228	240	229,226	241
Бенз(Ь)флуорантвн	Бенз(Ь)флуорантен (012)	252	264	253.126	265
Бенз( ^флуорантен	Бенз(Ь)флуорантен (D12)	252	264	253.126	265
Бенэ(к)флуорантен	Бенз(к)флуорантен (D12)	252	264	253,126	265
Бензо(е)лирен	Бензо(а)пирен (012)	252	264	253.126	265
Бензо(а)пирсн	Бензо(а)пирен (D12)	252	264	253.126	265
Индено(1,2.3-с.(1)лирен	Индено(1.2.3-с.с1)пирен (D12)	276	288	138.227	289
Дибенз(а.Ь)антрацен	Дибенз(а.И)антрацен (D14)	278	292	139.279	293
Бензо(дЛОперилсн	BeH30(g.h.i)nepnneH (012)	276	288	138.277	289

В.7.4 Градуировка

В.7.4.1 Градуировку выполняют с использованием средств программного обеспечения системы ГХ-МС Устанавливают метод анализа ПАУ, в котором регистрируют масс-хроматограммы градуировочных растворов. приготовленных по 87.2.6 6.

В.7.4.2 По масс-хроматограммам градуировочных растворов

-    определяют абсолютное время удерживания всех аналитоа и внутренних стандартов;

-    для каждого мо аналита рассчитывают относительный фактор отклика RRF, относительно соответствующего внутреннего стандарта (таблица В.5) по формуле

где S, — площадь пика индивидуального ПАУ на хроматограмме;

S„— площадь пика внутреннего стандарта индивидуального ПАУ на хроматограмме;

С, — концентрация индивидуального ПАУ, нг/мм³ (или его количество Q, иг);

С„ — концентрация соответствующего внутреннего стандарта индивидуального ПАУ. нг/мм³ (или его количество Q. нг).

В7.4.3 Для каждого аналита вычисляют среднее значение относительного фактора отклика RRF_Cр по формуле

«4,-fiSbw    (ВЗ,

где RRF_lk — значение относительного фактора отклика при k-м анализе градуировочных растворов; л — общее число измерений всех градуировочных растворов В7.4.4 Среднее квадратичное отклонение    и относительное среднее квадратичное отклонение

RSD_RRF‘относительного фактора отклика рассчитывают по формулам

В.7.4.5 Градуировочную характеристику аналита считают приемлемой, если относительное среднее квадратичное отклонение RSD^^ относительного фактора отклика не превышает 13 %.

При невыполнении указанного критерия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их. В случав необходимости готовят новые градуировочные растворы.

Градуировку проводят повторно после ремонта прибора, при смене хроматографической колонки, а также при получении неудовлетворительных результатов контроля по В. 11.1.

В.8 Порядок выполнения измерения

В.8.1 Предварительная подготовка пробы

Отобранные для анализа образцы мишеней и/или пробы сырья измельчают в ступке и/или с помощью зерновой мельницы, затем просеивают через сито с размером отверстий не более 0.25 мм. Полученные отситованные пробы тщательно перемешивают.

Для дальнейшей подготовки к выполнению измерений из каждой пробы отбирают две навески массой (1.0 ± 0.2) г каждая. Значение массы регистрируют с точностью до третьего десятичного знака.

В.8.2 Ультразвуковая экстракция

В коническую колбу вместимостью 100 см³ помещают навеску пробы массой (1.0 ± 0.2) г. приливают 30 см³ гексана и помещают колбу в ультразвуковую баню и подвергают ультразвуковой обработке в течение 15 мин. Полученный экстракт декантируют в мерную колбу вместимостью 100 см³, остаток вторично обрабатывают в соответствии с указанной процедурой, экстракты объединяют в мерной колбе, доводят до метки гексаном и тщательно перемешивают (У_э). Для последующей очистки отбирают пипеткой номинальной вместимостью 10 см³ аликвоту объединенного экстракта объемом 10 см³ (У_а) и добавляют в нее 100 мм³ раствора внутренних стандартов по В.7.2.6.2.

В.8.3 Очистка экстракта

В.8.3.1 Предварительная очистка

Предварительную очистку проводят, если экстракт имеет интенсивную окраску. В колбу с аликвотой экстракта добавляют 1—2 см³ силикагеля, импрегнированного фосфорной кислотой, и оставляют на 3—4 ч При не-