МУ 1350-75
Методические указания по определению хлорорганических пестицидов в сырье для производства детских сухих молочных смесей

ГОСУДАРСТВЕННОЕ

САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЕ НОРМИРОВАНИЕ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Ш 'УТ:*Ъ*' Жл.^с <#■'    :    Ъ Часть 7

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека

Сборник

методических документов, необходимых для обеспечения применения Федерального закона от 12 июня 2008 г. № 88-ФЗ «Технический регламент на молоко и молочную продукцию»

Часть 7

Содержание

Определение амидофоса в молоке и мясе тонкослойной

хроматографией...............................................................................................4

Определение ДЦТ, ДДЭ, ДЦД, линдана и ТХМ-3 в молоке и

молочных продуктах газожидкостной хроматографией..............................8

Определение ДДВФ в молоке и воде газохроматографическим и

колориметрическим методами.....................................................................12

Определение диазинона и дурсбана в молоке и тканях животных

газожидкостной хроматографией.................................................................18

Определение метил- и этилмеркурхлорида в продуктах животного

происхождения, кормах и почве газожидкостной хроматографией.........21

Определение альфа- и гамма-изомеров гексахлорциклогексана в кормах и продуктах животноводства газожидкостной

хроматографией.............................................................................................26

Определение гамма- изомера гексахлорциклогексана и фенотиазина в продуктах животного происхождения тонкослойной

хроматографией.............................................................................................29

Ускоренное определение ДДТ в пищевых продуктах....................................34

Определение полихлоркамфена в кормах, продуктах животноводства

и птицеводства газожидкостной хроматографией......................................38

Определение байгекса в молоке и мясе тонкослойной

хроматографией.............................................................................................41

Колориметрическое определение хлорофоса в продуктах растительного происхождения (капуста, картофель, зерно,

огурцы, яблоки) и молоке.............................................................................45

Определение хлорофоса в воде, фруктах, овощах, молоке, мясе

и кормах хроматографией в тонком слое....................................................51

Определение остаточных количеств севина в молоке и молочных продуктах методом газожидкостной хроматографии с детектором

по захвату электронов...................................................................................56

Методика определения варбекса в молоке и тканях животных с

помощью газо-жидкостной хроматографии................................................61

Методические указания по определению ДДВФ в молоке и воде

методом газо-жидкостной хроматографии..................................................64

Методические указания по определению метил- и этилмеркурхлорида в пищевых продуктах, кормах и почве

методом газовой хроматографии..................................................................67

Методические указания по определению хлорорганических пестицидов в сырье для производства детских сухих молочных

смесей................................................... 72

Методические указания по определению диквата в воде, молоке фотометрическим методом...........................................................................76

3

Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А. И. Зайченко 22.09.1975 № 1350—75

Методические указания по определению хлорорганических пестицидов в сырье для производства детских сухих молочных смесей*

Основные компоненты детских сухих молочных смесей: растительные масла, гречневая и рисовая мука, декстрин-мальтоза могут содержать остаточные количества пестицидов и загрязнять ими продукты детского питания.

Краткая характеристика препаратов (линдан, ТХМ-3, л, я -ДДЭ, п, я'-ДДД, п, я -ДДТ) приведена ранее. ДОК хлорорганических пестицидов в молочных продуктах детского питания 0,005 мг/кг.

Методика определения хлорорганических пестицидов в растительном масле, гречневой и рисовой муке, декстрин-мальтозе газожидкостной хроматографией. Основные положения. Принцип метода. Метод основан на извлечении пестицидов из исследуемой пробы органическими растворителями (смесями диметилформамида и гексана для растительного масла, хлороформа и ацетона для декстрин-мальтозы, а также хлороформа для муки) с последующей очисткой на хроматографической колонке с силикагелем АСК и определением их на газовом хромато1рафе с детектором по захвату электронов.

Применимость метода. Метод предназначен для определения остаточных количеств линдана, ДДТ и его метаболитов, а также трихлор-метафоса-3 (ТХМ-3) в сырье для производства детских сухих молочных продуктов «Малыш» и «Малютка».

Метрологическая характеристика метода. Данные о метрологической характеристике метода приведены в таблицах 7, 8,9.

Методические указан»! разработаны В. В. Молочниковым, В. И. Мочаловым, Л. Н. Чу-даковой (ВИНИ молочной промышленности).

Обнаружение пестицидов в растительном масле Таблица 7

Пестицид Внесено, мг/кг Определено, мг/кг Степень определения, % Линдан 0,02 0,018 90,0 ТХМ-3 0,04 0,036 90,0 л. л'-ДЦЭ 0,04 0,038 95,0 л, л'-ДДД 0,04 0,038 95,0 л, л'-ДДГ 0,06 0,056 93,3

Нижний предел определения в растительном масле, мг/кг: линдана - 0,001, ТХМ-3 - 0,002, л, л-ДДЭ - 0,002, л, л'-ДДД - 0,002, л, л'-ДДГ -0,003,

Таблица 8

Обнаружение пестицидов в муке

Пестицид Внесено, мг/кг Определено, мг/кг Степень определения, % Линдан 0,04 0,0388 97,0 ТХМ-3 0,08 0,0780 97,5 л, л'-ДЦЭ 0,08 0,0788 98,5 л. л'-ДДД 0,08 0,0762 95,2 л, л’-ДДТ 0,12 0,1140 95,0

Таблица 9

Обнаружение пестицидов в мальтозе

Пестицид Внесено, мг/кг Определено, мг/кг- Степень определения, % Линдан 2,00 1,92 96,1 ТХМ-3 4,00 3,81 95,2 п, л'-ДЦЭ 4,00 3,94 98,5 л, л'-ДДД 4,00 3,90 97,6 л, л'-ДДТ 6,00 5,65 94,2

Нижний предел определения в муке и мальтозе, мг/кг: линдана -0,002, ТХМ-3—0,004, л, л'-ДДЭ—0,004, л, л'-ДДД—0,004, л, л'-ДДТ— 0,006.

Реактивы и растворы. Хлороформ хч. Диметилформамид хч. Ацетон хч. Смесь бензола и гексана в соотношении 1 : 1 и 3 : 8. Насыщенный раствор хлористого натрия. Оксалат калия, 5 %-ный раствор. Гексан хч. Стандартный раствор пестицидов в гексане (2 мг/кг линдана, 4 мг/кг ТХМ-3, п, л'-ДЦЭ, л, л'-ДДД и 6 мг/кг л, л'-ДДТ). Все органические рас-

творители должны быть свежеперегнанные. Твердый носитель - хрома-тон-N-AW DMCS с SE-30 (5 %). Газ-носитель азот особой чистоты, содержание кислорода в нем допускается не более 0,003 %.

Приборы и посуда. Хроматограф с детектором по захвату электронов. Микрошприц на 10 мкл. Стекловата. Хроматографическая колонка длиной 1,0 м, диаметром 3 мм. Колбы мерные на 100 мл. Делительные воронки на 150 и 250—300 мл со шлифом. Цилиндры мерные на 100 мл. Круглодонные колбы на 250—500 мл со шлифом. Ротационный вакуумный испаритель ИР-1.

Подготовка к определению связана с подготовкой хроматографической колонки. В нижнюю часть хроматографической колонки помещают стекловату, затем насыпают в нее 80 мл силикагеля АСК и уплотняют его постукиванием.

Колонку промывают 50 мл гексана, а прошедший сквозь нее растворитель отбрасывают.

В подготовленную таким образом колонку вносят полученные экстракты. После того как экстракт впитается в сорбент, пестициды элюируют 100 мл смеси бензола и гексана (1:1) для растительного масла и муки, а для декстрин-мальтозы - смесью в соотношении 3 : 8 порциями по 25—30 мл. После впитывания последней порции растворителя выжидают 10 мин и отжимают грушей сорбент.

Ход анализа. Экстракция и очистка экстракта из растительного масла. К 10 г масла приливают 50 мл диметилформамида (ДМФ), встряхивают в делительной воронке в течение 2—3 мин. Слой ДМФ отделяют, разбавляют 250 мл воды и экстрагируют пестициды 100 мл гексана с добавлением 10 мл насыщенного раствора NaCl. Гексановый слой отделяют в колбу для отгонки и вновь экстрагируют пестициды из слоя ДМФ, разбавленного водой, 150 мл гексана. Оба слоя объединяют, отгоняют на ИР-1 и остаток смывают.

Экстракция и очистка экстракта из гречневой и рисовой муки. К 5 г муки приливают 100 мл хлороформа и встряхивают 2—3 мин. После этого фильтруют экстракт через бумажный фильтр и отгоняют растворитель на ротационном испарителе ИР-1. Остаток растворяют в 30 мл гексана.

Экстракция и очистка экстракта из декстрин-мальтозы. Навеску мальтозы 5 г растворяют в 20 мл воды, переносят в делительную воронку, приливают 5 мл оксалата калия и 5 мл насыщенного раствора хлористого нагрия, перемешивают, приливают 100 мл ацетона и энергично встряхивают 2 мин. Приливают 100 мл хлороформа и вновь встряхивают

74

2 мин. Затем воронку оставляют на 5 мин до полного разделения фаз. Верхнюю фазу отбрасывают, а нижнюю выливают в круглодонную колбу со шлифом емкостью 250 мл и отгоняют до полного удаления растворителей. Остаток растворяют в 30 мл гексана.

После отгонки растворителей остаток смывают 5—10 мл гексана и аликвоту вводят в хроматограф.

Условия хроматографирования. Температура колонки 230 °С, блока ввода пробы 270 °С, детектора 250 °С. Скорость газа-носителя 80 мл/мин, продувочного газа 100—120 мл/мин.

Обработка результатов анализа. Для проведения количественного анализа необходимо построить градуировочный график для каждого пестицида. Для этого в хроматограф вводится 3 мкл стандартной смеси разной концентрации, по 3 раза на каждую концентрацию. Затем строят графики зависимости величин площадей пиков от количества введенного в хроматограф пестицида. Точность калибровки проверяют не реже 2—3 раз в день.

Измерив величину площади пика (или его высоту) определяемого вещества, находят по графику количество пестицида, соответствующее этой величине. Далее определяют количество остатков пестицида (X, мг/кг), содержащееся в исследуемом продукте, по формуле:

У_гР

А - количество пестицида, найденное по градуировочному графику, нг; Vj ~ объем раствора, из которого отбирают аликвоту, мл;

V₂ - объем пробы, введенный в хроматограф, мкл;

Р - навеска анализируемой пробы, г.

75