|
X
X
g |
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ |
|
§
X
и |
ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
х .... ........-............. ..........- |
|
"If |
У
В ДВУХ ТОМАХ
Там г
Ф
МОСКВА ВО «АГРОПРОМИЗДАТ» 1992 |
Утверждено 08.06.89 № 5048—89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИХЛОРБЕНЗОЛОВ И БРОМДИОХСОЛАНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ*
Краткая характеристика препаратов. Дихлорбензол и бромдиоксолан — исходные и промежуточные продукты при синтезе фунгицидов, в воздухе рабочей зоны могут находиться в виде паров. Физико-химические свойства веществ приведены в таблице 183.
* Разработаны Ф. И. Патрашку, В. Н. Андроник, М. А. Прибыч (ВНИИ БМЗР).
204
|
183* Физико-химические свойства дихлорбензолов и бромдиоксолана |
|
Вещество, химическое название, агрегатное состояние |
Брутто-формула |
Молскуляриая масса |
Температура кипения, °С |
Давление паров, Па |
|
о-Днхлорбензол (1,2-дихлорбен-зол), жидкость |
С6Н,С12 |
147,01 |
179—180 |
107,2 |
|
л-Дихлорбензол (1,3-дихлорбензол), жидкость |
С4Н«С1, |
147,01 |
172-173 |
165,8 |
|
п-Дихлорбензол (1,4-днхлорбен-
зол), кристаллическое вещество |
С«Н4С12 |
147,01 |
54—56* |
152,4 |
|
Бромдиоксолан С^Н^ВгСгОг 2-бромметил-2-(2,4-д нх лор фенил) -4-пропил-1,3-дноксолан, вязкая жидкость
* Температура плавления. |
354,09 |
102-105 6,6 Па |
7,0* 10“2 |
|
Принцип метода. Определение основано на хроматографировании анализируемых соединений на неподвижной фазе ХЕ-60 с ДПР. Отбор проб воздуха с парами бромдиоксолана проводит с концентрированием (поглотители с ацетоном при охлаждении).
Пробы воздуха с парами дихлорбензолов отбирают в предварительно вакуумпроваииыс газовые пипетки н в хроматограф вводят определенные объемы пробы медицинским шприцем.
Метрологическая характеристика метода. Предел измерения в анализируемом объеме пробы: бромдиоксолана — 0,25 нг, дихлорбензолов — 2 нг. Предел измерений бромдиоксолана в воздухе (при отборе 30 л воздуха) 0,04 мг/м3. Предел измерения дихлорбензолов в воздухе 17,4 мг/м3* Диапазон измеряемых концентраций: бромдиоксолана — 0,04—0,1 мг/м3; дихлор
бензолов — 17,4—72,6 мг/м3.
Избирательность метода. Определению в данных условиях не мешают другие галогенсодержащие соединения. Граница суммарной погрешности измерения: бромдиоксолана — 16,3— 18,7 %; дихлорбензолов — 15,6—19,3 % *
Реактивы, растворы, материалы, о-, ле- и п- Дихлор бензолы х. ч. Бром диоксолаи х. ч. Ацетон особой чистоты. Хлорид натрия ч. Хроматон N-AW-HMDS с 5% ХЕ-60 (0,16—0,20 мм). Азот газообразный особой чистоты в баллонах с редуктором. Стандартные растворы о-, и й-дихлорбензо-лов и бромдиоксолана в ацетоне с содержанием 1000, 100, 10 и 1 мкг/мл.
Приборы и посуда. Хроматограф «Цвет-106>, снабженный ДПР. Ротационный вакуумный испаритель или аналогичный. Баня водяная с регулируемой температурой. Колбы: мерные вместимостью 50, 100 и 250 мл; кругло-донные или грушевидные на 50, 100 и 250 мл. Стаканы химические вместимостью 300 и 500 мл. Пробирки градуированные на 5, 10, 15, 20, 25 мл. Пипетки на 0,1; 0,2; 1; 2; 5; 10 мл с делениями. Микрошприц. Шприц медицинский на 2, 5 и 10 мл. Поглотительные сосуды. Поглотитель с пористой перегородкой типа Рыхтера. Пипетки газовые вместимостью 0,5 л. Бутыли вместимостью 10 и 20 л. Сосуд с боковым сливом на 10 л*
205
184. Температура колонки и время удерживания анализируемых веществ
о-Дихлорбепзол л{-Дихлорбензол п-Дихлорбензол Бромдиоксолан
|
84 |
) J мин 33 с |
|
84 |
8 мни 11 с |
|
84 |
9 мин 07 с |
|
195 |
9 мин 25 с |
Отбор и обработка проб воздуха. При определении бромдиоксолана поглощение его паров из воздуха проводят в ацетон при охлаждении. Воздух отбирают в предварительно вакуумировапные бутыли на 10 или 20 л. Воздух из бутыли вытесняют водой со скоростью 0,75 л/мин и пропускают через охлаждаемую систему поглотителей, состоящую из одного поглотителя типа Рыхтера и двух других поглотителей, в которые предварительно наливают соответственно 15, 7 и 7 мл ацетона. Ацетон из поглотителей переносят в грушевидную колбу иа 50 мл, а поглотители тщательно дважды промывают ацетоном порциями по 2—3 мл, который также переносят в грушевидную колбу. Растворитель отгоняют на ротационном испарителе досуха, причем последние капли его удаляют вращением колбы в руках. Остаток вновь растворяют в 1—2 мл ацетона и полученный раствор подвергают в дальнейшем газохроматографическому анализу.
При определении дихлорбеизолов отбор проб воздуха проводят в газовые пипетки общепринятыми методами. В хроматограф вводят 1—2 мл пробы медицинским шприцем. Высоты пиков сравнивают с градуировочным графиком, построенным на стандартных смесях.
Условия определения. Газохроматографическое определение проводят на хроматографе «Цвет-106» с ДПР. Колонка стеклянная длиной 3 м и внутренним диаметром 4 мм, заполненная хроматоном N-AW-HMDS (0,16— 0,20 мм) с 5% ХЕ-60. Скорость потока продувочного газа (азот особой чистоты) 160 мл/мин, скорость потока газа-носителя 50 мл/мии. Температурный режим устанавливается для испарителя 170 и 220 °С, для детектора—150 и 250 °С при определении дихлорбеизолов и бромдиоксолана соответственно. Температура колонки и время удерживания приведены в таблице 184.
Хроматографирование проводят на шкалах 200* 10~12 А, 50* 10"12 А электрометра ИМТ-05. В хроматограф вводят поочередно стандартный к анализируемый растворы в количестве 2—6 мкл, причем соотношение подбирают таким образом, чтобы высоты пиков были примерно одинаковыми.
Концентрацию бромдиоксолана в воздухе (X, мг/м3) определяют по формуле
где //„р, Яст — высоты пиков хроматографируемой пробы и стандартного раствора соответственно, мм; Сет— концентрация стандартного раствора, нг; Уст — объем стандартного раствора, вводимого в хроматограф, мкл; V\ — объем пробы, вводимой в хроматограф, мкл; Уз — общий объем пробы, мл; Узо — объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к нормальным условиям, л.
Построение градуировочных графиков для определения дихлорбеизолов в воздухе. Для построения градуировочных графиков готовят градуировочные смеси разбавлением аликвотного объема стандартной газовой смеси. В случае о-дихлорбензола в вакуумированную мерную колбу на 0,5 л, снабженную пробкой с резиновой прокладкой, микрошприцем впрыскивают 4 мкл чистого
|
185. Данные для построения градуировочных графиков при определении дихлорбензолов в воздухе |
|
Концентрация стандартной смеси, мкг/мл |
Объем стандартной смеси, вводимой в хроматограф, мл |
Масса препарата, мкг |
Высота пика, мм |
|
|
о-Дихлорбеизол |
|
|
7,26-10~2 |
0,5 |
3,63* 10-2 |
34,4 |
|
7,26* И)-2 |
1,0 |
7,26*10-* |
81,8 |
|
7,26* К)-2 |
1,5 |
10,89* 10~2 |
127,8 |
|
7,26* 10“2 |
2,0 |
14,52*10-2 |
162,4 |
|
|
л-Дихлор бензол |
|
|
J 7,4*10"3 |
0,5 |
8,7*10-3 |
34,4 |
|
17,4*10"3 |
1,0 |
17,4 *10“3 |
62,0 |
|
17,4 *10"3 |
1,5 |
26,1 *10-3 |
99,2 |
|
вещества, а затем впускают воздух. Через 2 ч из этой колбы отбирают 2 мл газовой смеси медицинским шприцем и вводят в другую вакуумированную мерную колбу вместимостью 250 мл. Таким образом создается стандартная газовая смесь концентрацией 7,26 мкг/мл.
Градуировочные смеси ле-дихлорбензола готовят аналогичным образом, путем введения 2 мл исходной стандартной смеси в мерную колбу на 1 л. Создается концентрация, равная 17,4 мкг/мл.
В хроматограф вводят по 0,5; 1,0; 1,5 и 2,0 мл стандартных газовых смесей и строят градуировочный график по высотам пиков. В таблице 185 приведены данные для построения градуировочных графиков при определении о- и ж-дихлорбензолов.
Концентрацию дихлорбензолов в воздухе (X, мг/м3) определяют по формуле
где G — количество препарата, найденного по градуировочному графику в хроматографируемом объеме пробы воздуха, нг; Vi — объем пробы воздуха, вводимый в хроматограф, мкл; V2 — общий объем пробы, мл; К2о—общий объем пробы, приведенный к стандартным условиям, л.
207
