ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ

В СФЕРЕ ОРИ РОД ОН ОЛЬ ЮВАНМН

УТВЕРЖДАЮ

Директор ФБУ «Федеральный центр и оценка техногенного

V<voCCCy,, 2012 г;

КОЛИЧЕСТВЕННЫН ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ вод

методика шме!Чшмй массовой

КО'ЯЩЭДТРАДИИ НЕФТЕПРОДУКТОВ В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ, ПИТЬЕВЫХ, сточных вод ФЛУОРИМЕТРИЧЕСК-ИМ МЕТОДОМ НА АНАЛИЗАТОРЕ ЖИДКОСТИ «ФЛЮОРАТ~02» (М 01-05-2012)

ГШДФ 14.1:2:4.128-98

Методика дояушсиа для целей государственкого > К о л огнч«с к* о Г О К В И Т р О.! -I

МОСКВА 1998 г. (Истине 2012 с.)

Право трассирования в реализация принадлежит раэработчику.

Методика рассмотрена н одобрена федеральным бюджетным учреждением «Федеральный центр анализа я оценки техногенного воздействия» (ФБУ <сфЦАО»).

Настоящее издание методики действует до вы кода во во го издания.

Главный нижежр ФБУ «ФЦАО», к.х.

Разработчик:

ООО «Деомэкс-маркетинг»

Адрес факгнчеекнй: 192029 Санкт-Петербург, пр. Обуховской обороны* д, 70. корн. 2

Адрес для переписки* BOX 1234_а Санкт-Петербург, 190000 Телефон: (832) 718-53-90, 718-53-91 Факс; (812)738-68-65

E-mail: iurnех@\шиex.гu, http://wwwJ и m е х. пк

ПНДФШ:2:4.128-98

диапазоне от 0,1 до 0,5 мг/дм³ включительно и ±10 % при более высокой концентрации. В противном случае градуировку анализатора повторяют.

Примечание - Гексан, использующийся для приготовления контрольных растворов, должен удовлетворять условию: С_мин ^< С*. Для приготовления растворов более низкой концентрации такой гексан непригоден. В этом случае необходимо взять более чистый гексан, заново приготовить градуировочные и контрольные растворы, произвести градуировку и выполнить процедуру контроля градуировочной характеристики.

9 ПОРЯДОК ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений должны быть выполнены следующие работы: приготовление экстрактов проб и измерение массовой концентрации НП с одновременной регистрацией коэффициента пропускания раствора.

Для получения результата измерений массовой концентрации НП пробу воды анализируют целиком, отбор аликвоты не допуск кается!

9Л Анализ проб с низким содержанием мешающих веществ

При анализе проб с низким содержанием мешающих веществ {питьевые воды, в том числе литьевые воды, расфасованные в ёмкости, а также некоторые типы природных и очищенных сточных вод) НП экстрагируют гексаном и измеряют интенсивность флуоресценции полученного экстракта.

Пробу воды переносят в делительную воронку вместимостью 250 см³ При помощи пипетки отбирают 10 см³ гексана, ополаскивают им сосуд, в котором находилась проба, и помещают в ту же де-лительную воронку. Смесь экстрагируют, интенсивно встряхивая 1 -3 мин, в случае опасности образования при экстракции устойчивой эмульсии аккуратно перемешивают не менее 3 мин. Отстаивают до появления прозрачного верхнего слоя. Водную фазу собирают в мерный цилиндр вместимостью 100 или 250 см³ и точно фиксируют ее объем. Гексановый экстракт переносят в кювету через верхнюю часть делительной воронки и измеряют массовую концентрацию НП в экстракте на анализаторе жидкости «Флюорат-02» в режиме «Измерение». Одновременно фиксируют коэффициент пропускания

Файп;НП_есда_2О120314.doc    Дата печати 14.03.201212:08    Стр 9 ИЗ    25

ПНД Ф14.1:2:4.12^98

раствора «Т»_а который наращу с измеренным значением массовой концентрации выводится на дисплей анализатора.

Если массовая концентрация ИП б экстракте больше 10 мг/дм³ или коэффициент пропускания экстракта менее 70 %, то экстракт разбавляют- Для этого в сухую мерную колбу вместимостью 25 см³ отбирают 0,5 - 5 см³ экстракта и доводят до метки гексаном. Измеряют массовую концентрацию НП в полученном растворе в режиме «Измерение». Если показание анализатора в режиме «Измерение» оказывается менее 10 мг/дм³, то контролируют пропускание раствора как описано выше.

Если в результате разбавления не удается добиться повышения коэффициента пропускания до значений, больших 70 %, такие пробы анализируют согласно 9.2 или 9.3.

Примечания

1.    Допускается использование значений' полученных без разбавления экстракта в диапазоне 10 - 50 мг/дм³, если при помощи 2-3 контрольных растворов с массовой концентрацией НП от 10 до 50 мг/дм³ установлено, что отклонение измеренного значения массовой концентрации в контрольной смеси отличается от заданного не более чем на ±10%.

2.    При анализе некоторых проб возможно плохое расслоение после экстракции. В этом случае дожидаются отделения 3-4 см³ верхнего слоя, переносят его е кювету и измеряют массовую концентрацию НП как описано выше.

9,2 Анализ природных и сточных еод с высоким содержанием мешающих полярных веществ

При анализе природных и сточных вод с высоким содержанием мешающих полярных веществ НП экстрагируют гексаном, предварительно добавив к пробе раствор щёлочи, экстракт нейтрализуют раствором соляной кислоты и измеряют интенсивность флуоресценции очищенного таким образом экстракта.

При проведении анализа этим способом обязательно готовят холостую пробу, для чего в делительную воронку помещают 20 см³ раствора гидроксида натрия по 3.4.1, проводят экстракцию 10 см³ гексана как описано в 9.1. Нижний водный слой отбрасывают, к экстракту, оставшемуся в делительной воронке, добавляют 10 см³ раствора соляной кислоты по 3,4.2, встряхивают в течение 1 мин и ло-

Шданве 2912 г.    ПНД Ф    14.1:2:4.128-98

еле разделения слоев проводят измерение массовой концентрации НП в верхнем гексановом слое.

Анализируемую пробу помещают в делительную воронку, прибавляют 20 см³ раствора гидроксида натрия по 3.4.1, проводят экстракцию 10 см³ гексана как описано в 9.1. Нижний водный слой собирают в мерный цилиндр вместимостью 100 или 250 см³ и точно фиксируют его объем, вычитая объём добавленного раствора гид-роксида натрия (20 см³). К экстракту, оставшемуся в делительной воронке, добавляют 10 см³ раствора соляной кислоты по 3.4.2, встряхивают в течение 1 мин и после разделения слоев измеряют массовую концентрацию НП в верхнем гексановом слое. При необходимости очищенный экстракт разбавляют гексаном (см. 9.1).

Массовая концентрация НП в экстракте холостой пробы должна составлять не более 50 % от значения массовой концентрации НП в экстракте анализируемой пробы воды с учетом его разбавления по 9.1.

Если в результате разбавления не удается добиться повышения коэффициента пропускания до значений, больших 70%, экстракт подвергают дополнительной очистке на хроматографической колонке, заполненной оксидом алюминия, согласно 9.3,

9,3 Анализ неочищенных сточных вод, а также вод с

очень высоким содержанием мешающих примесей

При анализе проб с очень высоким содержанием мешающих примесей, в частности, неочищенных сточных вод предприятий пищевой, целлюлозно-бумажной, химической промышленности, а также по результатам контроля коэффициента пропускания гексанового экстракта пробы (см. 9.1, 9.2) проводится дополнительная очистка экстракта на хроматографической колонке, заполненной оксидом алюминия.

Порядок подготовки хроматографической колонки, контроля условий элюирования нефтепродуктов и методика очистки гексанового экстракта пробы приведены в Приложении Б.

В хроматографическую колонку, подготовленную согласно Приложению Б, при помощи градуированной пипетки вносят порцию экстракта, полученного по 9.1 или 9.2 методики (для проб, образую-

ГЩД Ф 14Л:2:4Л28-98

щих при экстракции устойчивую эмульсию 0_Г5 - 2 см³, для остальных проб 5 см³).

После прохождения пробы через слой сорбента колонку про* мывают 20-25 см³ гексана. Элюат собирают в мерный цилиндр с притертой стеклянной пробкой так, чтобы его общий объем на выходе из колонки составлял 25 см³. После тщательного перемешивания элюата измеряют массовую концентрацию НП в режиме «Измерение». По окончании измерения фиксируют пропускание раствора.

Если измеренное значение оказывается выше Юмг/дм³ или же значение коэффициента пропускания раствора меньше, чем 70 %, то раствор разбавляют, для чего в сухую мерную колбу вместимостью 25 см³ отбирают 2-5 см³ элюата и доводят до метки гексаном. Измеряют массовую концентрацию НП в полученном растворе в режиме «Измерение».

Одновременно анализируют холостую пробу. В том случае, если гексановый экстракт обрабатывали растворами соляной кислоты и гидроксида натрия, через колонку пропускают экстракт холостой пробы в объеме, равном объему очищаемого экстракта пробы. Если экстракт не обрабатывали растворами кислоты и щелочи, то через колонку пропускают такой же объем гексана, как при экстракции НП из пробы.

Массовая концентрация НП в экстракте холостой пробы должна составлять не более 50 % от значения массовом концентрации НП в экстракте анализируемой пробы воды с учетом его разбавления.

10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИИ

При проведении анализа по 9.1 массовую концентрацию НП в пробе воды (X, мг/дм³) вычисляют по формуле

X —    ^    ^4}

Кр

где С_изм - массовая концентрация НП в гексановом экстракте пробы, мг/дм³;

V_r - объем гексана, взятый для экстракции, ш³ (10 см³);

Vпр - объем пробы, см³;

Стр. 12 из 25 Дата печати 14.08.20i 2 12*05

Ф а й л:Н П_е а да_20120Sl4.doc

---

ПНДФ 14.1:2:4.128-98

Ki - коэффициент разбавления экстракта (соотношение объемов мерной колбы и аликвоты экстракта). Если экстракт не разбавляют, то

K_f = 1.

При проведении анализа по 9.2 массовую концентрацию НП в пробе воды (X, мг/дм³) вычисляют по формуле

5Й {^язм *    ^хол )'

^fip

где С_мп “ массовая концентрация ИП в гексановом экстракте холостой пробы, мг/дм³.

Остальные обозначения аналогичны приведенным для формулы (4).

При проведении анализа по 9.3 массовую концентрацию ИП в пробе воды (X, мг/дм³) вычисляют по формуле

X =:    ^ХОЛ    )    '    К2    /0\

*V*i

где ц - коэффициент извлечения НП по Б.2.3;

К₂ - коэффициент разбавления экстракта при очистке, разный соотношению объемов полученного эяюэта (25 см³) и исходной аликвоты экстракта, взятой для очистки.

Остальные обозначения аналогичны приведенным для формулы (4).

11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат измерений в полном формате представляют в виде: X±U, мг/дм³,

где X - результат измерений, полученный в соответствии с разделом 10, мг/дм³;

U- значение показателя точности измерений (расширенная неопределенность измерений с коэффициентом охвата 2), мг/дм³р рассчитываемое по формуле

U - 0,01 ‘ U_omH ■ X.    (7)

Значения U_01H приведены в таблице 1.

Примеры записи числовых значений:

Файл:НЯ_вйда_20120814^ос    Дата    печати    14.0B.2Q12    12:0В    Стр,    13    ИЗ    25

ПНД Ф 14.1:2:4.128-98

12 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА ИЗМЕРЕНИЙ

12.1    Общие положения

Контроль качества результатов измерений предусматривает:

•    контроль стабильности градуировочной характеристики;

•    контроль точности измерений;

•    контроль стабильности результатов измерений.

Периодичность контроля устанавливает лаборатория, применяющая методику*

12.2    Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят после смены стандартных образцов и реактивов, но не реже одного раза в месяц. Контрольные растворы готовят согласно 8.4,

Измеряют массовую концентрацию НП в контрольных растворах в режиме «Измерение» с использованием градуировочной характеристики, заложенной в память анализатора. Градуировочная характеристика признается стабильной, если измеренное значение массовой концентрации НП в контрольных растворах отличается от Ск не более чем на ±35 % в диапазоне от 0,05 до 0,1 мг/дм³ включительно, ±20% в диапазоне от 0,1 до 0,5 мг/дм³ включительно и ±10 % при более высокой концентрации.

Если расхождения превышают указанные значения, то устанавливают и устраняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, в случае необходимости градуировку анализатора проводят заново.

12.3    Контроль точности измерений

Внеочередной контроль точности измерений проводят после длительных перерывах в работе, после смены реактивов, а также

Стр 14 ИЗ 25    Дата печати 14.GB.ZQ12    Файл.НП_асда 20    l20S14.doc

при возникновении сомнений в достоверности получаемых результатов.

Контрольными образцами являются образцы, полученные путем внесения ГСО 7117-94 в дистиллированную воду. Содержимое пробирки с ГСО 7117-94 количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, внутреннюю поверхность пробирки 2-3 раза ополаскивают дистиллированной водой, сливая ее в ту же колбу. Доливают 30-50 см³ дистиллированной воды, перемешивают до полного растворения образца (визуальный контроль) и доводят объем до метки дистиллированной водой.

Анализируют приготовленный контрольный образец в точном соответствии с 9.1 (время интенсивного встряхивания при экстракции 1-3 мин).

Примечания

1 . Допускается приготовление контрольного образца непосредственно в делительной воронке. В этом случае необходимо контролировать (визуально) полноту растворения ГСО 7117-94, особенно тщательно следя за тем, чтобы твердые частицы не остались в сужении крана делительной воронки.

2. При анализе проб с высоким и очень высоким содержанием мешающих примесей по 9,2, 9.3 приготовленный контрольный образец следует проводить через все стадии анализа, что и пробу.

Значение массовой концентрации НП в контрольном образце рассчитывают по формуле

1000 т_111П у

^г контр

где Со - значение массовой концентрации НП в контрольном образце (по процедуре приготовления), мг/дм³; т_&Т - аттестованное значение метрологической характеристики стандартного образца, мг;

Исантр - объем контрольного образца, см³ (100);

1000 - коэффициент пересчета единиц объема.

При работе с ГСО 7117-94, содержащими 0,005 и 0,05 мг НП, предварительно определяют содержание НП в дистиллированной воде, предназначенной для приготовления контрольного образца согласно 9.1. Массовая концентрация НП в ней не должна превы-

Файп:НП_вода_20120ai4.doc

Стр. 15 ИЗ 25 Дата печати 14.tJB.2012 12:0В

---

ПКД Ф 14.1:2:4.128-98

шать 20 % от ожидаемой в контрольном образце. Если содержание НП превышает указанное значение, воду очищают, экстрагируя примеси нефтепродуктов гексаном (не менее двух раз порциями по 50 см³ на 1 дм³ воды), после чего применяют для приготовления контрольного образца. Результат, не превышающий 20 % от ожидаемого в контрольном образце, используют в расчетной формуле (5) в качестве значения холостой пробы.

Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется неравенство:

\Х_К-С_в \<0,01-С₀-К„,    (9)

гдеСЬ- значение массовой концентрации НП в контрольном образце {по процедуре приготовления), мг/дм³.

Ко - норматив контроля точности измерений, %.

Норматив К₀ принимают равным 0,84-Ц™, где Ц™ - относительная расширенная неопределенность измерений при коэффициенте охвата к - 2, приведенная в таблице 1.

Если неравенство не выполняется, то процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении этого условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и при-нимают меры по их устранению.

Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Примечание - Лаборатория вправе использовать для проведения контроля качества результатов измерений иные стандартные образцы, например_т ГСО 8646-2005 и ГСО 8648-2005 состава раствора НП в водорастворимой матрице (НВМ-1-Ж НВМ-З ЭК) в соответствии с процедурой, приведенной в Приложении А.

13 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящей методике использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ Р 12.1.019- Система стандартов безопасности труда. Электробезо-2009    пасность.    Общие    требования    и    номенклатура    видов    за

щиты

ПНДФ 14.1:2:4,128-98

Вода. Общие требования к отбору проб Вода питьевая. Отбор проб

Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности тзуда. Общие положения.

Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация л сбщие требования безопасности

Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

Охрана природы. Гидросфера, Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

Реактивы. Кислота соляная. Технические условия Реактивы, Натрий сернокислый. Технические условия Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия

Вода дистиллированная. Технические условия Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки мерные с одной отметкой

Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Обшпе требования

ПНДФ 14.1:2:4.128-98

ПРИЛОЖЕНИЕ А (рекомендуемое)

КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ

ГСО 8646-2005 И ГСО 8648-2005 СОСТАВА РАСТВОРА

НЕФТЕПРОДУКТОВ В ВОДОРАСТВОРИМОЙ МАТРИЦЕ (НВМ-1-ЭК, НВМ-З-ЭК)

Контрольные образцы готовят путем внесения точного объема ГСО 864В-2005 или ГСО 8648-2005 в дистиллированную воду. В мерную колбу вместимостью 100 см³, содержащую около 50 см³ дистиллированной воды, с помощью мерной пипетки объемом 1 см³ помещают 1 см³ ГСО состава рас~вора НП в водорастворимой матрице, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Содержимое колбы перемешивают.

Значение массовой концентрации НП в полученном контрольном образце рассчитывают по формуле

С_й^°°^9Лшп_У_гсо    (А.1)

^понтр

гдеС$- значение массовой концентрации НП в контрольном образце, мг/дм³;

А^г~ аттестованное значение ьгетрологической характеристики стандартного образца, мг/см³;

VjCQHTf- ' объем контрольного образца, см³ (100);

Угсэ- объем ГСО состава раствора НП в водорастворимой матрице (1 см³);

1000 - коэффициент согласования единиц объема

Холостую пробу готовят аналогично с использованием водорастворимой матрицы для холостой пробы.

Анализируют приготовленный контрольный образец и холостую прсбу в точном соответствии с 9.1 (время интенсивного встряхивания при экстракции 3 мин).

Обработка голученных результатов производится в соответствии с разделом 10, оценивание оезультатов контроля - согласно разделу 12.

ПНД Ф 14,1:2:4,128-98

1    НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации нефтепродуктов (далее - НП) в пробах природных (включая морские), питьевых и сточных вод флуориметриче-ским методом на анализаторе жидкости «Флюорат-02», Диапазон измерений массовой концентрации нефтепродуктов составляет от 0,005 до 50 мг/дм³.

Определению нефтепродуктов не мешают жиры и гуминовые вещества.

Методика не предназначена для анализа проб природных (включая морские), питьевых и сточных вод, загрязнённых различными бензинами, керосинами, а также индивидуальными веществами - продуктами газоперерабатывающих заводов и предприятий оргсинтеза.

Методика может быть использована для определения показателя «Нефтепродукты» согласно Приказу Росрыболовства № 20 от 18.01.2010 {поз. 600).

2    ПОКАЗАТЕЛИ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Значения показателя точности измерений - относительной расширенной неопределенности измерений при коэффициенте охвата 2 приведены в табл.1.

ПВДФ 14.1:2:4,128 98

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

(обязательное)

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКАЯ ОЧИСТКА ЭКСТРАКТА ПРОБЫ НА КОЛОНКЕ С ОКСИДОМ АЛЮМИНИЯ

б. 1 Оборудование и реактивы

Для хроматографической очистки гексанового экстракта нефтепродуктов необходимы следующие дополнительные реагенты и оборудование;

Колонка хроматографическая стеклянная (внутренний диаметр 10 мм, длина 20 сал)

Муфельная печь или электропечь сопротивления, обеспечивающая поддержание температурного режима от 150 °С до 600 °С с по-грешностью ± 25 °С

Натрий сернокислый безводный, х,ч,    ГОСТ    4166

Кальций хлоретстый обезвоженный (осушитель ТУ 6-09-4711-81 для эксикатора), ч.

Оксид алюминия для хроматографии, фракция ТУ 6-09-3916-75 50 - 150 мш например производства фирмы «Флука», кат. номер 0830Э)

Вата медицинская гигроскопическая Фарфоровая чайка или кварцевая чашка Эксикатор

Б. 2 Подготов ительные операции

Е2.1 Подготовка оксида алюминия

Оксид алюминия прокаливают в фарфоровой или кварцевой чашке в муфельной лечи при 500 °С -600 °С в течение 4 часов. Охлаждают в печи до температуры 150 °С -200 помещают в эксикатор с осушинелем и охлаждают до комнатной температуры. Оксид алюминия быстро переносят в предварительно взвешенный стеклянный сосуд с пришлифованной пробкой, взвешивают и добавляют дистиллированную воду в кошячестве 4 % от массы оксида. Сосуд

Д£т0 печати 14.03.2D12 12:05    Q_Tp    19    ИЗ    25

ПНДФ 14.1:2:4.128-98

измерений - доверительным границам относительной суммарной погрешности измерений для доверительной вероятности Р = 0,95.

2.    Установлено на основе совокупности данных, полученных для 290 проб в период с 1996 по 2012 гг.. При оценивании неопределенности учитывалось смещение относительно методики измерений (ПНД Ф 14.1:2:4.5-95) реализующей ИК-спектрометрический метод с градуировкой по растворам трёх компонентной смеси (37,5 % изооктана, 37,5% гексадекана и 25 % бензола) в четыреххлористом углероде.

3.    Бюджет неопределенности измерений приведен в приложении 1 к свидетельству.

3 ТРЕБОВАНИЯ К СРЕДСТВАМ ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫМ УСТРОЙСТВАМ, РЕАКТИВАМ И МАТЕРИАЛАМ

При выполнении измерений массовой концентрации нефтепродуктов используют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы, материалы и растворы.

3.1 Средства измерении и стандартные образцы

Анализатор жидкости «Флюорат-02»    ТУ 4215-001 -45549798-

2Q08^{1 2}

Весы лабораторные специального клас- ГОСТ Р 53228 са точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 220 г

Пипетки с одной отметкой 2-го класса ГОСТ 29169 точности вместимостью 10 см³

Пипетки градуированные 2-го класса ГОСТ 29227 точности вместимостью 1, 2, 5, 10 см³ Колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-100-2 с ГОСТ 1770 притертыми стеклянными пробками Цилиндры мерные 2-го класса точности ГОСТ 1770 вместимостью 25 см³ с притертыми стеклянными пробками

Цилиндры мерные 2-го класса точности ГОСТ 1770 вместимостью 100, 250, 500 см³

ИНД Ф 14.1:2:4.128-^8

Государственный стандартный образец ГСО 7950-2001 состава раствора нефтепродуктов в гексане (1 мг/см³, расширенная относительная неопределенность аттестованного значения (при к = 2) не более 3 %)

Государственный стандартный образец ГСО 7117-94 содержания нефтепродуктов в водорастворимой матрице

Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки. Для проведения контроля качества результатов измерений лаборатория вправе использовать иные стандартные образцы, например, ГСО 8646-2005 и ГСО 8648-2005 состава раствора НП в водорастворимой матрице (НВМ-1-ЭК, НВМ-З-ЭК) в соответствии с процедурой, приведенной в Приложении А,

3,2 Реактивы

Вода дистиллированная Гексан

Кислота соляная, х.ч. Натрия гидроксид, х,ч.

Допускается использование реактивов аналогичной или более высокой квалификации, изготовленных по другой нормативнотехнической документации, в том числе импортных.

Примечание- Перед применением гексан подлежит проверке на содержание нефтепродуктов согласно п.8.2.

3.3 Вспомогательное оборудование Стаканы химические вместимостью 50, 100 см³ ГОСТ 25336 Колбы конические термостойкие вместимостью ГОСТ 25336 500 см³

Делительная воронка вместимостью 250 см³ ГОСТ 25336 Колба коническая вместимостью 500 см³    ГОСТ    25336

Перечень посуды и реактивов, необходимых для очистки экстрактов на колонке с оксидом алюминия, приведен в Приложении Б. Порядок подготовки химической посуды к измерениям - в соответствии с Приложением В.

Файп:НП_гаводз_2Ш 2.0Й14.doc

ИНДФ 14*1:2:4.128-98

3,4 Приготовление растворов

3.4.1    Раствор гидроксида натрия, массовая доля 5 %

5 г гидроксида натрия растворяют в 95 см³ дистиллированной воды. Срок хранения раствора в сосуде из полиэтилена - 2 месяца.

3.4.2    Раствор соляной кислоты, объемная доля 3 %

В коническую колбу из термостойкого стекла наливают 290 см³ воды и медленно, тщательно перемешивая, добавляют 10 см³ соляной кислоты. Срок хранения не ограничен.

3.4.3    Раствор нефтепродуктов е гексане с массовой концентрацией 100 мг/дм³

В мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают 5 см³ стандартного образца состава раствора нефтепродуктов в гексане (номинальное значение массовой концентрации 1 мг/см³), разбавляют гексаном до метки и тщательно перемешивают.

Раствор устойчив не менее 3 месяцев при хранении в холодильнике в колбе с пришлифованной стеклянной пробкой в условиях, исключающих испарение растворителя.

Примечание ~ При известном источнике загрязнения пробы НП для градуировки анализатора допускается использовать растворы нефтепродукта в гексане_t составляющего основу загрязнения Методика приготовления раствора с массовой концентрацией НП 100 мг/дм³ из навески приведена в Приложении Г.

3.4.4    Раствор для градуировки анализатора, массовая концентрация НП 10 мг/дм³

В мерную колбу вместимостью 50 см³ отбирают 5 см³ раствора НП с массовой концентрацией 100 мг/дм³ по 3.4.3, разбавляют до метки гексаном и тщательно перемешивают.

Раствор устойчив не менее 3 месяцев при хранении в холодильнике в колбе с пришлифованной стеклянной пробкой в условиях, исключающих испарение растворителя.

4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Флуориметрический метод измерений массовой концентрации НП основан на их экстракции гексаном из пробы воды, при необхо-

Стр. 4 lfl3 25    Дата печати: 14.08.2012 12:08    Файл: Н П_вадэ_20120014 ста с

ПНДФ 14.1:2:4.128-98

димости очистке экстракта, измерении массовой концентрации НП с использованием градуировочной характеристики, заложенной в память анализатора, и вычислении массовой концентрации НП в пробе.

При анализе проб с высоким содержанием мешающих примесей, в частности, неочищенных сточных вод предприятий пищевой, целлюлозно-бумажной, химической промышленности, а также по результатам контроля коэффициента пропускания гексанового экстракта пробы {раздел 9) проводится дополнительная очистка экстракта на хроматографической колонке, заполненной оксидом алюминия по приложению Б,

5    ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1,007, требования элекгробезопасности по ГОСТ Р 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на анализатор жидкости «Флюорат-02».

Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1,005. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004,

6    ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное хи-мическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и показавшего удовлетворительные результаты при выполнении процедур контроля качества результатов измерений.

7    ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

Файл: НЛ вода_2Э Т20814 .doc

Стр. 5 из 25 Дата печати 14,00.2012 12:03

---

ПНДФ 14,1:2:4,128-93

* температура воздуха    (20±5)°С;

•    атмосферное давление 84,0-106,7 кПа (630-800 мм рт.ст.);

•    влажность воздуха не более 80% при температуре 25°С;

* напряжение в сети    (220 +22) Б.

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы; отбор проб, контроль чистоты посуды согласно Приложению В (см. 8,4), проверка чистоты гексана, градуировка анализатора жидкости «Флюорат-02».

8.1    Отбор проб

Отбор проб проводят по ГОСТ Р 51592 и нормативным документам, распространяющимся на отдельные веды вод; ГОСТ Р 51593, ГОСТ 17.1.5.05, ПНД Ф 12.15.1-08.

Отбор проб воды производят в предварительно подготовленную по Приложению В и высушенную стеклянную посуду. Объем отбираемой пробы приблизительно 100 см³. Попадание пленки нефтепродуктов в отбираемую пробу недопустимо! При отборе проб не следует добиваться точного соответствия объема пробы 100 см³г вариации в пределах от 80 до 150 см³ допустимы.

Пробы хранят в плотно закрытой ёмкости не более 8 часов, при температуре не выше 4°С - не более 4 суток.

8.2    Проверка чистоты гексана

Проверку чистоты гексана проводят с использованием значений сигналов «J0» и «Л», которые были занесены в градуировочную таблицу при градуировке анализатора по 8.3, Используя эти данные, вычисляют минимально определяемое значение массовой концентрации НП в гексане (С_МИн* мг/дм³)

С мин    —~~ ^СНП'

Jj~^J0

где J0 - измеренное значение фонового сигнала («JO»};

Л - измеренное значение сигнала градуировочного раствора массовой концентрации НП 10 мг/дм³ («Л»);

Снп - массовая концентрация НП градуировочного раствора (10 мг/дм³).

Стр 6 ИЗ 25    Дата    печати 14.D8.20t2 12:06    Файп;НП_эода_20l2G814.dac

ПНДФ 14Л:2г4Л28-98

Гексан пригоден для использования во всем диапазоне измерений массовой концентрации НП (раздел 1), если С_мии не превышает 0,05 мг/дм³. При превышении указанного значения нижняя граница диапазона измерений НП а гексане равняется C_vw в соответствии с формулой (1),

В результате того, что при анализе проводят экстракцию НП из 100 см³ пробы в 10 см³ гексана, происходит десятикратное концентрирование НП, следовательно, минимально определяемая массовая концентрация НП в воде будет в 10 раз меньше, чем С_мт - минимально определяемая массовая концентрация НП в гексане.

Гексан пригоден для работы в ограниченном диапазоне, если полученное значение минимально определяемой массовой концентрации НП в воде не превосходит заданного значения (например, 0_Г5 ПДК). В противном случае гексан необходимо заменить.

П р и м е ч а н и е - Порядок работы на анализаторах модификаций «Флюора:п02-1» и «Флюорат-02-3» приведен в приложении Д

8,3 Гоабуировкэ анализатора

Градуировку анализатора осуществляют путем измерений сиг-налов флуоресценции раствора нефтепродуктов и чистого растворителя - гексана. При градуировке анализатора и всех измерениях в канале возбуждения используют светофильтр № 1, а в канале регистрации - светофильтр № 3.

Входят в меню «Градуировка», устанавливают СО-О и C1=10,GD- При помощи клавиш со стрелками переводят курсор на ячейку со значением параметра «J0», в кюветное отделение помещают кювету с гексаном и регистрируют значение фонового сигнала «JG» нажатием клавиши «Ent», В процессе измерения фонового сигнала проверяют чистоту кюветы, для этого заполняют кювету новой порцией гексана и измеряют сигнал как описано выше. Если по сравнению с предыдущим значением происходит уменьшение сигнала «J0» более чем на 10 %, процесс повторяют (обычно кювета отмывается за 1 - 2 раза). Затем переводят курсор на ячейку со значением параметра «Л», в кюветное отделение помещают кювету с градуировочным раствором массовой концентрации НП 10 мг/дм³ и нажимают клавишу «Еп!». При этом значения параметров «С2» - «С6» и «J2» - «J6» должны быть равны нулю.

1

До 01.12.2008-ТУ 4321-001-20506233-94.

2

Стр. 2 ИЗ 25    Дата    печати    I4.oa.20iz    12:08    Фа й л: НП_твода_20120S14.doc