ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ В СФЕРЕ ЗАЩИТЫ ПРАВ ПОТРЕБИТЕЛЕЙ И БЛАГОПОЛУЧИЯ ЧЕЛОВЕКА
ЛАБОРАТОРНЫЙ СОВЕТ ФЕДЕРАЛЬНОЙ СЛУЖБЫ ПО НАДЗОРУ В СФЕРЕ ЗАЩИТЫ ПРАВ ПОТРЕБИТЕЛЕЙ И БЛАГОПОЛУЧИЯ ЧЕЛОВЕКА
Газохроматографическое определение ацетальдегида, ацетона, метилацетата, этилацетата, метанола, изо-пропанола, этанола, н-пропилацетата, н-пропанола, изо-бутилацетата, бутилацетата, изо-бутанола, н-бутанола, выделяющихся в воздушную среду из материалов различного состава
Методические рекомендации №01.022—07
Издание официальное
Москва
2007
Газохроматографическое определение ацетальдегида, ацетона, метилацетата, этилацетата, метанола, изо-пропанола, этанола, н-пропнлацетата, н-пропанола, изо-бутил ацетата, бутилацетата, изо-бутанола, н-бутанола, выделяющихся в воздушную среду из материалов различного состава
Методические рекомендации Jft 01.022—07
Г азохромато графическое определение ацетальдегида,
ацетона, метил ацетата, этил ацетата, метанола, изо-пропанола, этанола, н-ггропил ацетата, н-пропанола, изо-бут ил ацетата,
бутилацетата, изо-буганола, н-бутанола, выделяющихся в воздушную среду из материалов различного состава: Методические рекомендации.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2007.—19 с.
1. Разработаны НИИ гигиены и охраны здоровья детей и подростков научного центра здоровья детей РАМН (В. Н. Блинов, А. В. Игошина).
2. Утверждены и введены в действие Председателем Лабораторного совета. Главным врачом ФГУЗ ФЦГиЭ Роспотребнадзора А. И. Верещагиным 28 мая 2007 г.
3. Введены впервые.
Подписано в печать 24.09.07
Тираж 100 экз.
Подготовлены к печати и тиражированы отделом информационно-издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское шоссе, 19а
Содержание
Общие положения и область применения Погрешность измерения Метод измерения
Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
Требования безопасности
Требования к квалификации операторов
Условия измерений
Подготовка к выполнению измерений
Выполнение измерений
Обработка результатов измерений
Контроль точности результатов измерений
Оформление результатов измерений 1
УТВЕРЖДАЮ Главный врач ФГУЗ «Федеральный центр гигиены и эпидемиологии» Федеральной службы по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека, Председатель Лабораторного совета Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека
Газохроматографическое определение ацетальдегида, ацетона, метилацетата, этилацетата, метанола, изо-пропанола, этанола, н-пропилацетата, н-пропанола, изо-бутила цетата, бутилацетата, изо-бутанола, н-бутанола, выделяющихся в воздушную среду нз материалов различного состава
Методические рекомендации № 01.022—07
1. Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические рекомендации устанавливают процедуру
количественного газохроматографического анализа проб воздуха из замкнутого объема, в котором находится исследуемый материал, для определения в воздухе содержания ацетальдегида, ацетона, метилацетата, этилацетата, метанола, изо-пропанола, этанола, н-пропилацетата, н-пропанола, изобутил ацетата, бутилацетата, изо-бутанола, н-бутанола в диапазоне
концентраций 0,005—5,0 мг/м1.
1.2. Настоящие методические рекомендации разработаны в связи с необходимостью усовершенствования методов газохроматографического анализа игрушек в целях гармонизации национальных методов исследования с современными международными стандартами.
1.3. Методические рекомендации предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также других испытательных лабораторий, аккредитованных в порядке, установленном Правительством Российской Федерации, осуществляющих деятельность по санитарно-эпидемиологической оценке игрушек.
4
1.4. Физико-химические свойства определяемых веществ предс жалены в табл. 1. Гигиенические нормативы определяемых веществ представлены в табл. 2.
Таблица 1 2
|
Физико-химические свойства веществ |
|
№
пп |
Вещество |
Формула |
Молек.
масса |
Т'гип.»
°с |
Плотность,
г/см3 |
|
1 |
Ацетальдегид |
СЛО |
44,05 |
20,16 |
0,778 |
|
2 |
Ацетон |
с3н6о |
58,08 |
56,24 |
0,791 |
|
3 |
Метил ацетат |
СА<Ъ |
74,08 |
57,0 |
0,93 |
|
4 |
Этилацетат |
с4н8о2 |
88,10 |
77,2 |
0,901 |
|
5 |
Метанол |
сшо |
32,04 |
64,06 |
0,793 |
|
6 |
изо-Пропанол |
С3Н«0 |
60,09 |
82,2 |
0,786 |
|
7 |
Этанол |
ело |
46,07 |
78,4 |
0,7894 |
|
8 |
н-Пропил ацетат |
CsHio02 |
102,13 |
101,6 |
0,887 |
|
9 |
н-Пропанол |
с,н8о |
60,09 |
97,2 |
0,8036 |
|
10 |
изо-Бутанол |
С4Н10О |
74,12 |
108 |
0,805 |
|
И |
н-Бутанол |
С4Н,0О |
74,12 |
117,5 |
0,809 |
|
12 |
изо-Бутилацетат |
СбН,202 |
116,16 |
116,5 |
0,858 |
|
13 |
Бутилацетат |
СбН.гОг |
116,16 |
126,5 |
0,882 |
|
|
Таблица 2 |
|
Гнгненическне нормативы определяемых веществ |
|
№
пп |
Вещество |
Формула |
ПДК, мг/м3 |
Класс
опасности |
|
1 |
Ацетальдегид |
ело |
0,01 |
Ш |
|
2 |
Ацетон |
С3НбО |
0,35 |
IV |
|
3 |
Метил ацетат |
С3ВД2 |
0,07 |
IV |
|
4 |
Этилацетат |
СЛОг |
0,1 |
IV |
|
5 |
Метанол |
С^О |
0,5 |
Ш |
|
6 |
изо-Пропанол |
С3Н*0 |
0,6 |
Ш |
|
7 |
Этанол |
с2н6о |
5,0 |
IV |
|
8 |
н-Пропил ацетат |
С5Н10О2 |
0,1 |
IV |
|
9 |
н-Пропанол |
с3н8о |
0,3 |
Ш |
|
10 |
изо-Бутанол |
С4Н10О |
0,1 |
IV |
|
11 |
н-Бутанол |
С4Н10О |
0,1 |
Ш |
|
12 |
изо-Бутилацетат |
САА |
0,1 |
IV |
|
13 |
Бутилацетат |
САА |
0,1 |
IV |
|
2. Погрешность измерений
Диапазон измерений, значение показателей точности, повторяемости и
|
правильности приведены в табл. 3.
Таблица 3 |
|
Диапазон
измерений,
мг/м3 |
Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости <*., %) |
Показатель правильности (граница относительной систематической погрешности методики при доверительной вероятности Р = 0,95)
±8с, % |
Показатель точности (граница относительной погрешности методики при доверительной вероятности Р = 0,95) ±5, % |
|
0,005—0,1 |
11 |
12 |
27 |
|
0,1—1,0 |
10 |
11 |
26 |
|
3. Метод измерения
Концентрирование определяемых веществ из воздуха осуществляют в два последовательно соединенные поглотительные прибора с пористой пластиной, заполненные дистиллированной водой.
Измерение концентраций летучих органических веществ в воде основано на извлечении их из воды газовой экстракцией при нагревании пробы в замкнутом объеме и последующем анализе равновесной паровой фазы на двух параллельных кварцевых капиллярных колонках, идентификации веществ по их временам удерживания и количественному определению методом абсолютной градуировки.
Величины диапазона измеряемых концентраций и нижнего предела измерения для каждого определяемого вещества в анализируемом объеме водной пробы представлены в табл. 4.
|
№
пп |
Вещество |
Диапазон измеряемых концентраций, мг/м3 |
Нижний предел измерения, мкг |
ПД1С
мг/м |
|
1 |
Ацетальдегид |
0,005—0,05 |
0,1 |
0,01 |
|
2 |
Ацетон |
0,175—1,75 |
0,2 |
0,35 |
|
3 |
Метил ацетат |
0,035-0,35 |
0,15 |
0,07 |
|
4 |
Этил ацетат |
0,05—0,5 |
0,1 |
0,1 |
|
5 |
Метанол |
0,25—2,5 |
0,8 |
0,5 |
|
6 |
изо-Пропанол |
0,3—3,0 |
0,4 |
0,6 |
|
7 |
Этанол |
0,5—5,0 |
0,5 |
5,0 |
|
8 |
н-Пропилацетат |
0,05—0,5 |
0,05 |
0,1 |
|
9 |
н-Пропанол |
0,15—1,5 |
0,4 |
0,3 |
|
10 |
изо-Бутанол |
0,05—0,5 |
0,25 |
0,1 |
|
11 |
н-Бутанол |
0,05—0,5 |
0,25 |
0,1 |
|
12 |
Бутил ацетат |
0,05—0,5 |
0,05 |
0,1 |
|
13 |
изо-Бутил ацетат |
0,05—0,5 |
0,05 |
0,1 |
Таблица 4
6
На первой колонке (ZB-Wax) определению этилацетата мешает винилацетат, метанола - изо-пропил ацетат, этанола - бензол (в больших количествах), н-бутанола - м-ксилол.
На второй колонке* (DB-624) определению изо-пропанола мешает ацетонитрил (в больших количествах), изо-бутанола - бензол (в больших количествах), бутипацетата - толуол.
Примечание:
*Выбранная фаза наиболее подходит для решения подобной задачи, так как она обеспечивает оптимальное разделение компонентов смеси. При использовании в качестве второй колонки ZB-1 или ZB-5 разделяется меньшее число компонентов: определению ацетальдегида мешает метанол, ацетона - изо-пропанол.
Продолжительность проведения хроматографического анализа составляет 35 минут.
4. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.
4.1. Средства измерений
Хроматограф газовый лабораторный серии «Кристалл-2000М» с двумя ПИД (пламенно-ионизационными детекторами), дозатор равновесного пара (ДРП) из комплекта хроматографа и программное обеспечение Хроматэк Аналитик 2.5
Микрошприцы (фирмы «Гамильтон»):
7001КН (объем 1 мм3)
75RN (объем 5 мм3)
705RN (объем 50 мм3)
710RN (объем 100 мм3)
750RN (объем 500 мм3)
Шприцы медицинские вместимостью 5 см3 Весы лабораторные аналитические Меры массы
Посуда лабораторная стеклянная Колбы мерные вместимостью 50, 100 см3 Барометр-анероид М-98
4.2. Вспомогательные устройства
Кварцевая капиллярная колонка ZB-Wax (фирмы «Phenomenex») длиной 60 м, внутренним диаметром 0,53 мм, со слоем сшитой неподвижной жидкой фазы карбовакс 20М (аналоги - Supelcowax-10, DB-Wax, HP-Wax, НР-INNOWax, PEG 20M, СР-Wax 52 CB, AT-WAX) толщиной 1,0 мкм, диаметр каркаса 7 дюймов
Кварцевая капиллярная колонка DB-624 (фирмы «Agilent Technologies») длиной 60 м, внутренним диаметром 0,53 мм, со слоем сшитой неподвижной жидкой фазы - 6 % цианопропил-фенил - 94 % диметилполисилоксан (аналоги
7
- CP-624, HP-624, AT-624, PE-624,007-624) толщиной 3,0 мкм, диаметр каркаса
5 дюймов
Деактивированный (полярный) соединительный кварцевый капилляр (фирмы «Supelco») длиной 3 м, внутренним диаметром 0,53 мм Универсальный Y-коннектор (фирмы «Supelco») для соединения капиллярных колонок с внешним диаметром от 0,25 до 0,53 мм
Клей полиимидный для склеивания капиллярных колонок (фирмы «Supelco») Флаконы стеклянные вместимостью 15 см3, ФО-1-15-Б-1
СУ-23631 СУ-23817 ТУ 64-2-10-87
Аспиратор ПУ-4Эп (фирмы «Химко») с
расходами по каналам 0,1; 0,1; 0,5 дм3/мин
Поглотительные приборы с пористой
пластиной
Аквадистиллятор
Генератор водорода ГВЧ-6
Компрессор воздушный
Редуктор кислородный
Ванна ультразвуковая «Сапфир» УЗВ-1.3
4.3. Материалы Гелий газообразный (сжатый)
высокой чистоты марки «55» ТУ 0271-001-4590571—02
Вода дистиллированная Ацетальдегид, хч Ацетон, хч д/хромат.
Метил ацетат, хч д/хромат.
Этил ацетат, хч д/хромат.
Метанол, хч д/хромат. изо-Пропанол, хч д/хромат.
Этанол, хч д/хромат.
Пропилацетат, хч д/хромат.
н-Пропанол, хч д/хромат.
изо-Бутилацетат **, puriss., monomer,(98,5 %)
(фирмы «Пика»)
Бутил ацетат, хч д/хромат. изо-Бутанол, хч д/хромат. н-Бутанол, хч д/хромат.
ГОСТ 6709-72 ГОСТ 9585-77 ТУ 6-09-1707-77 ТУ 6-09-300-87 ТУ 6-09-667-76 ТУ 6-09-1709-77 ТУ 6-09-4522-77 ТУ 6-09-1710-77 ТУ 6-09-667-76 ТУ 6-09-783-88
ФЛ-45920 ТУ 6-09-781-76 ТУ 6-09-4354-88 ТУ 6-09-1708-77
Примечания:
* Указанные средства измерения, вспомогательное оборудование и другие материалы могут быть заменены иными с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками.
** В позициях, где приведены реактивы иностранных фирм, указан их каталожный номер из каталога данной фирмы.
5. Требования безопасности
5.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с реактивами по ГОСТ 12.1.007-76 и по ГОСТ 12.1.005-88.
5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019—79,
5.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004—90.
5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.
5.5. К обслуживанию хроматографа допускаются лица, прошедшие производственное обучение, проверку знаний и инструктаж по безопасному обслуживанию хроматографа.
5.6. При установке, монтаже и эксплуатации хроматографа следует соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением (ПБ 10-115-96)», утвержденные Госгортехнадзором России 18.04.95 №20.
6. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерении и обработке результатов могут быть допущены лица, имеющие высшее или среднее техническое образование, опыт работы в химической лаборатории и с газовым хроматографом. Оператор должен быть знаком с устройством хроматографа и операциями, проводимыми при выполнении измерений и обработке результатов.
7. Условия измерений
При выполнении пробоподготовки и измерений в лаборатории соблюдают следующие условия:
6.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу, осуществляют в следующих условиях (категория работ На по СанПиН 2.2.4.548—96):
температура окружающей среды 19—22 °С (для холодного и теплого периода);
относительная влажность от 40 до 60 %; 3
1
2
3
