ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ В СФЕРЕ ЗАЩИТЫ ПРАВ ПОТРЕБИТЕЛЕЙ И БЛАГОПОЛУЧИЯ ЧЕЛОВЕКА
ЛАБОРАТОРНЫЙ СОВЕТ ФЕДЕРАЛЬНОЙ СЛУЖБЫ ПО НАДЗОРУ В СФЕРЕ ЗАЩИТЫ ПРАВ ПОТРЕБИТЕЛЕЙ И БЛАГОПОЛУЧИЯ ЧЕЛОВЕКА
Газохроматографическое определение гексана, гептана, бензола, толуола, этилбензола, м-, о-, п-ксилолов, изопропилбензола, н-пропилбензола, стирола, а-метилстирола, бензальдегида в воздухе из замкнутого объема, содержащего материалы различного состава
Методическне рекомендации №01.023—07
Издание официальное
Моею»
2007
Газохроматографическое определение гексана, гептана, бензола, толуола, этилбензола, м-, о-, п-кснлолов, изопропилбензола, н-пропилбензола, стирола, а-метилстирола, бензальдегида в воздухе из замкнутого объема, содержащего материалы различного состава
Методические рекомендации Jft 01.023—07
Газохроматографическое определение гексана, гептана, бензола, толуола, этилбензола, м-, о-, п-ксилолов,
изопропилбензола, н-пропилбензола, стирола, а-метил стирола, бензальдегида в воздухе из замкнутого объема, содержащего материалы различного состава: Методические рекомендации.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2007.—20 с.
1. Разработаны НИИ гигиены и охраны здоровья детей и подростков научного центра здоровья детей РАМН (В. Н. Блинов, А. В. Игошина).
2. Утверждены и введены в действие Председателем Лабораторного совета. Главным врачом ФГУЗ ФЦГиЭ Роспотребнадзора А. И. Верещагиным 28 мая 2007 г.
3. Введены впервые.
Подписано в печать 24.09.07
Тираж 100 экз.
Подготовлены к печати и тиражированы отделом информационно-издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское шоссе, 19а
Содержание
1. Общие положения и область применения 4
2. Погрешность измерения б
3. Метод измерения 6
4. Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, растворы 7
5. Требования безопасности 9
6. Требования к квалификации операторов 9
7. Условия измерений 9
8. Подготовка к выполнению измерений 9
9. Выполнение измерений 18
10. Обработка результатов измерений 18
11. Контроль точности результатов измерений 19
12. Оформление результатов измерений 20 1
УТВЕРЖДАЮ
Главный врач ФГУЗ «Федеральный центр гигиены и эпидемиологии» Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Председатель Лабораторного совета Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека
Газохроматографическое определение гексана, гептана, бензола, толуола, этилбензола, м-, о-, п-ксилолов, изопропилбензола, н-пропилбензола, стирола, а-метилстирола, бензальдегида в воздухе из замкнутого объема, содержащего материалы различного состава
Методические рекомендации № 01.023—07 2 3 4
1.4. Физико-химические свойства определяемых веществ представлены в табл. 1. Гигиенические нормативы определяемых веществ представлены в табл. 2.
Таблица 1
Физико-химические свойства определяемых веществ
№
пп |
Вещество |
Формула |
Молек.
масса |
Т™ , °С |
Плотность,
г/см3 |
1 |
Гексан |
СбН,4 |
86,18 |
68,7 |
0,659 |
2 |
Гептан |
С7Н|6 |
100,20 |
98,4 |
0,6838 |
3 |
Бензол |
С6Нб |
78,11 |
80,1 |
0,87? |
4 |
Толуол |
С7н8 |
92,13 |
110,6 |
0,867 |
5 |
Этилбензол |
С|Н|0 |
106,17 |
136,2 |
0,867 |
6 |
п-Ксилол |
С|Н|0 |
106,16 |
138,35 |
0,861 |
7 |
м-Ксилол |
С|Ню |
106,16 |
139,1 |
0,864 |
8 |
Изопропилбензол |
С9Н12 |
120,20 |
152,4 |
0,862 |
9 |
о-Ксилол |
CgHio |
106,16 |
144,4 |
0,88 |
10 |
н-Пропил бензол |
С9Н12 |
120,19 |
159 |
0,862 |
11 |
Стирол |
CgH8 |
104,14 |
145,2 |
0,906 |
12 |
а-Метил стирол |
С9Н10 |
118,17 |
165,4 |
0,911 |
13 |
Бензальдегнд |
С7Н«0 |
106,12 |
179 |
1,0477 |
|
Таблица 2 |
Гигненическне нормативы определяемых веществ |
№
пп |
Вещество |
Формула |
ПДК, мг/м3 |
Класс
опасности |
1 |
Гексан |
СбНн |
60,0 |
IV |
2 |
Гептан |
С7Н16 |
- |
- |
3 |
Бензол |
С6Н* |
0,1 |
I |
4 |
Толуол |
с7н8 |
о.б |
IV |
5 |
Этилбензол |
С8Ню |
0,02 |
1П |
6 |
п-Ксилол |
С|Н10 |
0,3 |
III |
7 |
м-Ксилол |
С«Н|0 |
0,04 |
ш |
8 |
Изопропилбензол |
С,н12 |
0,014 |
IV |
9 |
о-Ксилол |
С|Н10 |
0,3 |
ш |
10 |
н-Пропилбензол |
0>Н,2 |
- |
- |
11 |
Стирол |
С.Н, |
0,002 |
п |
12 |
а-Метил стирол |
с9н10 |
0,04 |
ш |
13 |
Бензальдегнд |
С7НбО |
0,04 |
III |
|
5 |
2. Погрешность измерений
Диапазон измерений, значение показателей точности, повторяемости и правильности приведены в табл. 3
Таблица 3 |
Диапазон
измереш!Й,
мг/м3 |
Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости а„ %) |
Показатель правильности (граница относительной систематической погрешности методики при доверительной вероятности Р = 0,95)
±5с% |
Показатель точности (граница относительной погрешности методики при доверительной вероятности
Р * 0,95)
± 5, % |
0,005—0,1 |
12 |
12 |
26 |
0,1—1,0 |
10 |
11 |
25 |
|
3. Метод измерений
Улавливание органических веществ из воздуха осуществляют на твердый сорбент с последующей термической десорбцией определяемых веществ и анализом на двух параллельных кварцевых капиллярных колонках, детектировании на пламенно-ионизационных детекторах, идентификации веществ по их временам удерживания и количественному определению методом абсолютной градуировки.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы и границы диапазона измерения концентраций указаны в табл. 4.
Таблица 4
№
пп |
Вещество |
Диапазон измеряемых концентрэдий, мг/м3 |
Нижний предел измерения в объеме пробы, мкг |
1 |
Гексан |
0,005—0,06 |
0,0125 |
2 |
Гептан |
0,005—0,06 |
0,0125 |
3 |
Бензол |
0,005—0,06 |
0,0125 |
4 |
Толуол |
0,005—0,06 |
0,0125 |
5 |
Этилбензол |
0,005-0,06 |
0,0125 |
6 |
п-Ксилол |
0,005—0,06 |
0,0125 |
7 |
м-Ксилол |
0,005—0,06 |
0,0125 |
8 |
Изопропилбензол |
0,005—0,06 |
0,0125 |
9 |
о-Ксилол |
0,005—0,06 |
0,0125 |
10 |
н-Про пил бензол |
0,005—0,06 |
0,0125 |
11 |
Стирол |
0,001—0,012 |
0,0025 |
12 |
а-Метил стирол |
0,005—0,06 |
0,0125 |
13 |
Бснзальдегид |
0,005-0,06 |
0,0125 |
На первой колонке (ZB-Wax) определению бензола мешает этанол (в больших количествах), толуола - н-пропанол (в больших количествах), м-ксилола - н-бутанол.
На второй колонке (ZB-5) определению стирола мешает о-ксилол. Продолжительность проведения хроматографического анализа составляет 39 минут.
4. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.
4.1. Средства измерений
Хроматограф газовый лабораторный серии «Кристалл-2000М» с двумя ПИД (пламенно-ионизационными детекторами), термодесорбер ТДС-1 из комплекта хроматографа «Кристалл-2000М» и программное обеспечение Хроматек Аналитик 2.5.
Микрошприцы (фирмы «Гамильтон»):
7001КН (объем I мм3)
701RN (объем 10 мм3)
705RN (объем 50 мм3)
710RN (объем 100 мм3)
725RN (объем 250 мм3)
Весы лабораторные аналитические Меры массы
Термометр лабораторный ртутный: 0—60 °С Колбы мерные вместимостью 50, 100 см3 Барометр-анероид М-98
4.2. Вспомогательные устройства
Кварцевая капиллярная колонка ZB-Wax (фирмы «Phenomenex») длиной 60 м, внутренним диаметром 0,53 мм, покрытая слоем неподвижной жидкой фазы карбовахс 20М (аналоги - Supelcowax-10, DB-Wax, HP-Wax, HP-INNOWax, PEG 20M, CP-Wax 52 CB, AT-WAX) с толщиной слоя 1,0 мкм, диаметр каркаса 7 дюймов
Кварцевая капиллярная колонка DB-5 (фирмы «Agilent Technologies») длиной 60 м, внутренним диаметром 0,53 мм, покрытая пленкой неподвижной жидкой фазы 5 % фенил-95 % диметилполисилоксан (аналоги - SPB-5, НР-5, Rtx-5, SE-54, CP-Sil 8 СВ) с толщиной пленки 3,0 мкм, диаметр каркаса 5 дюймов
Деактивированный (полярный) соединительный
кварцевый капилляр (фирмы «Supelco»)
длиной 3 м, внутренним диаметром 0,53 мм СУ-25734
Универсальный Y-коннектор (фирмы
«Supelco») для соединения капиллярных
7
колонок с деактивированным соединительным кварцевым капилляром с внутренним
иаметром от 0,25 до 0,53 мм СУ-23631
Клей полиимидный для склеивания
капиллярных колонок (фирмы «Supelco») СУ-23817
Стеклянные концентрирующие трубки (длина -
110 мм, внешний диаметр - 4,7 мм, внутренний
диаметр - 2,3 мм) из комплекта термодесорбера
ТДС-1 с контейнерами для их хранения
Аспиратор ПУ-4Эп (фирмы «Химко») с расходами
по каналам 0,1; 0,1; 0,5; 0,5 дм3/мин ЕВКН4.471. 006 ТО
Генератор водорода ГВЧ-6 ЖНЛК 2.000.0Ю.ОТУ
Компрессор воздушный ТУ 9443-003-12908609—98
Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70
Ванна ультразвуковая «Сапфир» УЗВ-1.3 ГОСТ Р 51318.14.1-99
4.3. Материалы
Гелий газообразный (сжатый)
высокой чистоты марки «55» ТУ 0271-001-4590571—02
Стекловата или стекловолокно Мягкая сетка из нержавеющей стали Шланги силиконовые
4.4. Реактивы *
Карбопак В (фирмы «Супелко»), фр. 60—80 мсш** СУ-20273 Спирт метиловый, хч ГОСТ 6995-77
Бензол, хч д/хромат. ТУ 6-09-779—76
Толуол, хч д/хромат. ТУ 6-09-786—76
Этилбензол, хч д/хромат. ТУ 6-09787—76
п-Ксилол, хч д/хромат. ТУ 6-09-4609—86
м-Ксилол, хч д/хромат. ТУ 6-09-4556—77
Изопропилбензол (кумол), хч д/хромат. ТУ 6-09-4355—77
о-Ксилол, хч д/хромат. ТУ 6-09-915—76
н-Про пил бензол, хч д/хромат. ТУ 6-09-43—76
Стирол, puriss., monomer (99,5 %) (фирмы «Пика») ФЛ-85959 а-Метилстирол, purum., (98,0 %) (фирмы «Пика») ФЛ-69170 Гексан, хч д/хромат. ТУ 6-09-4521—77
Гептан, хч д/хромат. ТУ 6-09-4520—77
Бензальдегид, puriss.p^., (99,0 % GC) (фирмы «Пика») ФЛ-12010 Уголь активный СКТ-4 ТУ 6-16-2352-79
Молекулярные сита 1ЗХ
Примечания:
•Указанные средства измерения, вспомогательное оборудование и другие материалы могут быть заменены иными с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками.
**В позициях, где приведены реактивы иностранных фирм, указан их каталожный номер из каталога данной фирмы.
8
5. Требования безопасности
5.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с реактивами по ГОСТ 12.1.007-76 и по ГОСТ 12.1.005-88.
5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019—79.
5.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004—90.
5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.
5.5. К обслуживанию хроматографа допускаются лица, прошедшие производственное обучение, проверку знаний и инструктаж по безопасному обслуживанию хроматографа.
5.6. При установке, монтаже и эксплуатации хроматографа следует соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением (ПБ 10-115—96)», утвержденные Госгортехнадзором России 18.04.95 № 20.
6. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений и обработке результатов могут быть допущены лица, имеющие высшее или среднее техническое образование, опыт работы в химической лаборатории и с газовым хроматографом. Оператор должен быть знаком с устройством хроматографа и операциями, проводимыми при выполнении измерений и обработке результатов.
7. Условия измерений
При выполнении пробоподготовки и измерений в лаборатории соблюдают следующие условия:
7.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу, осуществляют в следующих условиях (категория работ На по СанПиН 2.2.4.548—96):
температура окружающей среды 19—22 °С (для холодного и теплого периода);
относительная влажность от 40 до 60 %;
7.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе производят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
8. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы:
1) подготовку хроматографа, термодесорбера и капиллярных колонок;
2) подготовку концентрирующих трубок (КТ); 5
1
2
Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические рекомендации устанавливают методику
газохроматографического количественного анализа воздуха из замкнутого объема для определения в нем содержания стирола 0,001—0,012 мг/м1, а гексана, гептана, бензола, толуола, м-ксилола, п-ксилола, о-ксилола, этилбензола, изопропилбензола, н-пропилбензола, а-метил стирал а,
бензальдегида в диапазоне концентраций 0,005—0,06 мг/м1.
3
1.2. Настоящие методические рекомендации разработаны в связи с необходимостью усовершенствования методов газохроматографического анализа игрушек в целях гармонизации национальных методов исследования с современными международными стандартами.
4
1.3. Методические рекомендации предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также других испытательных лабораторий, аккредитованных в порядке, установленном Правительством Российской Федерации, осуществляющих деятельность по санитарно-эпидемиологической оценке игрушек.
5