Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

29 страниц

Купить бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методики предназначены для контроля за остаточными количествами пестицидов в экспортируемой продукции, но могут быть использованы также для контроля качества отечественной продукции.

Книга предназначена для работников лабораторий, занимающихся контролем остаточных количеств пестицидов. Она полезна агрономам, врачам, биологам, химикам и другим специалистам, занятым защитой растений, охраной окружающей среды, профилактикой неблагоприятного воздействия пестицидов на население.

Методические указания распространяются на методики определения содержания пестицидов в продуктах питания, воде, почве, кормах, биологическом материале, воздухе.

 Скачать PDF

Оглавление

Краткая характеристика препаратов

Принцип метода

Метрологическая характеристика метода

Реактивы и растворы

Приборы и посуда

Отбор проб и подготовка их к анализу

Ход анализа

Обработка результатов анализа

Требования безопасности

Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21
Стр. 22
стр. 22
Стр. 23
стр. 23
Стр. 24
стр. 24
Стр. 25
стр. 25
Стр. 26
стр. 26
Стр. 27
стр. 27
Стр. 28
стр. 28
Стр. 29
стр. 29

СПРАВОЧНИК

МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ

ПИТАНИЯ,

КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Там 1

X

“Г”

МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

§

Ж

а

и

ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

В ДВУХ ТОМАХ

ТЪм 1

ф

МОСКВА.

1992

«КОЛОС»,

При разработке методических указаний по определению остаточных количеств пестицидов, применяемых на небольшом числе культур, среднее значение определения устанавливают для каждой культуры. Широкое применение пестицидов на различных культурах предполагает установление среднего значения определения для наиболее типичных объектов, которые выбирают в соответствии с преимущественным содержанием в них растительных восков и масел, животных жиров, гумуса, пигментов и других коокстрактивных веществ. В соответствии с этим методические указания практически могут быть использованы для анализа других объектов из субстратов указанного вида.

УНИФИЦИРОВАННАЯ МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ БАЙЛЕТОНА,

БАЙТАНА В СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОЙ ПРОДУКЦИИ, ВОДЕ И ПОЧВЕ МЕТОДАМИ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ 1

112. Краткая характеристика препаратов

Торговое

название

Обще

приня

тое

назва

ние

Химическое

название

Брутто формула (мате-куля рна я масса)

Т.лл.,

°С

Растворимость при 20 °С, г/л

Байлстон

Триади-

мсфон

3,3-Димстил-

1-011-1.2.4-

триазолил-1)-

1-(4-хлорфс-

нокси)бута-

нон-2

СыНС1Мз02

(293.8)

82,3

В воде -0.26, толуоле -400. циклогексаноне -600

Байтан

Триади-

мснол

3,3-Димстил-

1-011-1,2,3-

триазолил-1)-

1-(4-хлорфс-

нокси)бута-

нол-2

CMH„CINA

(295,8)

112

В воде -0,12, толуоле - 40,

циклогексаноне — 400

Принцип метода.

Метод основан

на извлечении

байлстона и байтана


из воды хлороформом, а из овощей, фруктов, зерна и почвы с большим содержанием гумуса - смесью гексана с ацетоном (4 : 1), очистке экстракта перераспределением фунгицидов в хлороформ, а затем на колонке с оксидом алюминия и определении тонкослойной или газожидкостной хроматографией с ТИД или ДЭЗ. Из почвы с низким содержанием гумуса препараты извлекают смесью ацетона с раствором хлорида кальция и после вымораживания фунгициды перераспределяют в гексан и определяют методами ГЖХ или ТСХ.


Краткая характеристика препаратов представлена в таблице 112. ДСД байлстона 0,03 мг/кг. В огурцах, томатах МДУ 0,5 мг/кг, яблоках - 0,05, винограде - 0,1 мг/кг. В землянике и смородине остаточные количества байлстона нс допускаются.

Метрологическая характеристика метода. Метрологические данные представлены в таблицах 113, 114.

Реактивы и растворы. Ацетон х.ч. //-Гексан х.ч. Хлороформ х.ч. Этилацстат х.ч. Четыреххлористый углерод. Хлорид кальция ч.д.а., 0,05 н. раствор. Хпорид натрия чд.а. Сульфат натрия безводный ч.д.а. Оксид алюминия II степени активности по Брокману, нейтральный.

Стандартные растворы триадимсфона и триадимс-нола в ацетоне с содержанием 1000; 100 и 10 мкг/мл. Стабильны при хранении в холодильнике в течение 6 мсс.

Все растворители должны быть свсжспсрегнанными.

Для газожидкостной хроматографии:    носи

тель хроматон N-cynep (0,16-0,20 мм); хроматон N-AW-DMCS и HMDS (0,20-0,25 мм); хроматон N-AW (0,125-0,160 мм). Стационарные фазы SE-30, ХЕ-60, карбовакс 20 М. Газообразный азот особой чистоты или гелий в баллоне. Водород из баллона или получаемый из генератора

113. Метрологическая характеристика определения байтана методом газожидкостной хроматографии (предел обнаружения 3 нг)

Диапазон измеряемых

Среднее значение

Анализируемая проба

концентраций, мг/кг

определения при

или мг/л

п - 15. %

Картофель

0.02-0.4

84.9

Фрукты (яблоки, вино-

0,02-0,6

80,6

град и др.)

Овощи (огурцы, поми-

0,02-0,6

86,8

доры, перец) Зерно

0,1-3,0

75.4

Почва

0,2-5,0

85,1

Вода

0,001-0.02

90,4

Продолжение

Стандартное откло-

Доверительный

Анализируемая проба

нснис при п ш 15,

%

интервал среднего определения при р - 0,95, п - 5, %

Картофель

±8.2

±10,1

Фрукты (яблоки, вино-

±6.9

±8,5

град и др.)

Овощи (огурцы, помидоры, перец)

±9,8

±12,2

Зерно

±4,3

±5.4

Почва

±6.7

±8.3

Вода

±7,4

±9,2

114. Метрологическая характеристика метода определения байлетона

Диапазон

измеряс-

Предел

Среднее

значение

Стандарт-

Довери

тельный

Анализи-

мых кон-

обнаружс-

опрсдс-

нос от-

интервал

русмая

центра-

ния,

ления

клоненис

среднего

проба

ций,

нг (ГЖХ),

при

при

о л редел с-

мг/кг

мкг (ТСХ)

п - 15,

п = 15,

ния при

или мг/л

%

%

Р - 0,95, Я - 5, %

Метод газожидкостной

хроматографии

Картофель

0,01-0,34

2

81,5

±6.4

81,5 ± 7,9

Яблоки

0,01-0.34

2

92,3

±7.9

92,3 ± 9,8

Цитрусовые

0,01-0,34

2

84,0

±9,0

84.0 ± 11,1

Зерно

0.05-1.7

2

90,0

±7.4

90,0 ± 9.2

Зеленая растительная масса

0,1-3,4

2

81,7

±5.8

81,7 ± 7,2

Почва

0,05-1.7

2

91,6

±7,7

91,6 ± 9,5

Вода

0,002-0,0034

Метод

2

тонкослойной

89,3 ±6.2

хроматографии

89,3 ± 7,7

Картофель

0,04-0,16

2

79

±3

79 ± 4

Яблоки

0,02-0,16

1

81

±8

81 ± 10

Цитрусовые

0.06-0,16

3

91

±10

91 ± 12

Зерно

0.3-1,6

3

85

±10

85 ± 12

Почва

0.2-1,6

2

88

±8

88 ± 10

Вода

0.002-0,016

1

91

±7

91 ± 9

Лекарст

венные

0,01-0,1

0.5

86

±5

86 ± 6

растения

водорода. Воздух из баллона или нагнетаемый компрессором. Для тонкослойной хроматографии:    ацетон    ч.д.а.

н-Гсксан чл.а. Бензол чщ.а. Этилацстат чд.а. Толуол ч.д.а. Хлороформ чдл. Изооктан чл.а. Уксусная кислота ч.д.а. Нитрат серебра чд.а. Бромфсниловый синий ч.д.а. Аммиак. Лимонная кислота, 1%-ный раствор. Проявляющий реагент (приготовление). Перед применением смешать в равных объемах 0,4%-ный ацетоновый раствор бромфенолового синего с 2%-ным водным раствором азотнокислого серебра. Раствор хранят в темной склянке.

Приборы и посуда. Для экстракции и очистки экстракта. Мерная посуда I класса точности. Ротационный вакуумный испаритель. Аппарат для встряхивания. Почвенное сито. Колонки хроматографические стеклянные с краном и оттянутым носиком длиной 10 см, внутренним диаметром 1 см. Воронки делительные на 1000 и 100 мл. Колбы: круглодонные на 500 и 50 мл; плоскодонные на

455

250 и 100 мл; грушевидные на 50 мл. Для газожидкостной хроматографии. Газожидкостный хроматограф с ТИД и ДЭЗ. Колонки хроматографические стеклянные длиной 150, ПО и 100 см, внутренним диаметром 3 мм. Микрошприц на 10 мкл. Для тонкослойной хроматографии. Хроматографическая камера с пришлифованной крышкой. Пульверизатор. Микрошприц на 100 мкл. Стеклянные пластинки «Силуфол* размером 20 х 20 см. Термостат. Градуированные пробирки с пришлифованными пробками.

Стеклянная посуда перед использованием тщательно моется хромовой смесью (5%-ный раствор бихромата калия в концентрированной серной кислоте), затем многократно промывается сначала водопроводной, а затем дистиллированной водой.

Отбор проб и подготовка их к анализу. Пробы сельскохозяйственной продукции, воды и почвы хранят в холодильнике не более 5 дней. Каждую пробу воды отбирают в стеклянную бутылку с притертой пробкой вместимостью не меньше 1 л. Для анализа картофеля, огурцов, томатов, персиков, яблок, цитрусовых из отдельных клубней или плодов средней пробы ножом вырезают сектора толщиной 2-3 мм и измельчают их. Для анализа винограда отбирают по 2-3 ягоды от каждой грозди и также измельчают ножом. Подготавливают по 3-5 параллельных навесок анализируемых образцов мзссой 50 г. Зеленую массу растений измельчают ножом на полоски дтиной 0,5-0,7 см и подготавливают навески массой 5 г. Зерно измельчают на кофейной мельнице до консистенции муки грубого помола и отбирают навеску массой 10 г. Почву просеивают через почвенное сито и отбирают навески массой 10—20 г.

Ход анализа. Экстракция и очистка экстрактов. Навеску анализируемой пробы из картофмя, огурцов, томатов, яблок, цитрусовых, персиков, винограда (50 г) помешают в плоскодонную колбу вместимостью 500 мл, заливают 100 мл этилацетата и проводят экстракцию триадимсфона и триадимснола с помощью механического встряхивания в течение 20 мин. Экстракт фильтруют в круглодонную колбу вместимостью 500 мл. Еще дважды повторяют операцию тем же количеством растворителя. Этилацетат из экстракта с помощью ротационного вакуумного испарителя удаляют полностью. Остаток количественно, при помощи 25 мл ацетона, переносят в делительную воронку на 200 мл, добавляют 50 мл дистиллированной воды, 0,5 чайной ложки хлорида натрия и 20 мл хлороформа. Делительную воронку закрывают стеклянной пробкой и ее содержимое энергично встряхивают. После разделения слоев нижний хлороформный стой переносят в коническую колбу вместимостью 100 мл. Экстракцию повторяют еще 2 раза тем же количеством хлороформа. Объединенный хлороформный экстракт сушат над безводным сульфатом натрия (10-15 г), фильтруют через бумажный фильтр в круглодонную колбу вместимостью 100 мл и отгоняют растворитель досуха при помощи роторного испарителя. К сухому остатку добавляют 2-3 мл четыреххлористого углерода и проводят очистку на колонке с оксидом алюминия.

Хроматографическую колонку готовят следующим образом. В стеклянную хроматографическую колонку помешают ватный тампон, затем суспензию оксида алюминия в четыреххлористом углероде (при открытом кране). Когда сорбент заполнит всю колонку, избытку растворителя дают стечь, оставляя маленький слой (0,2-0,3 см) на поверхности

оксида алюминия. Кран закрывают. Колонка готова к работе. Полученный раствор переносят в колонку, стенки колбы обмывают несколько раз небольшими порциями четыреххлористого углерода, общим объемом 2 м-1, и также переносят на колонку. Открывают кран колонки, дают раствору полностью впитаться в сорбент. Колонку промывают 10 мл смеси четыреххлористый углерод - бензол - гексан (1:1:1) со скоростью 1 кап/с. Равномерность потока растворителя обеспечивается вакуумом, регулируемым водоструйным насосом. Поменяв приемную каабу на грушевидную, вместимостью 20 мл, элюируют с колонки триадимсфон и триадименол 25 мл этилацстата. С помощью ротационного вакуумного испарителя из грушевидной колбы полностью отгоняют растворитель. К сухому остатку пипеткой добавляют 0,5 мл ацетона. Колбочку закрывают пробкой на шлифе и стенки каабы тщательно обмывают растворителем. Определение триадимсфона и триадимснааа в пааученной пробе проводят методом ГЖХ или ТСХ.

Навеску размолотого на кофейной мельнице зерна (10 г) помещают в плоскодонную каабу вместимостью 250 мл и трижды проводят экстракцию триадимсфона и триадимснааа этилацетатом порциями по 50 мл при помощи механического встряхивания колбы в течение 30 мин. Все остальные операции проводят, как описано для экстракции из картофеля.

К 20 г почвы с малым содержанием гумуса, помещенной в коническую колбу, добавляют 50 мл смеси ацетона с 0,05 н. водным раствором хлорида кальция (1:1) и экстрагируют триадимсфон с помощью механического встряхивания каабы в течение 1 ч. Колбу с экстрактом помещают в морозильную камеру бытового холодильника на 1 ч. Затем экстракт фильтруют через вату в делительную воронку. Фунгициды экстрагируют из фильтрата трижды гексаном порциями по 20-25 мл. Гексановые фракции фильтруют через слой безводного сульфата натрия в грушевидную колбу на 100 мл. Из колбочки с помощью ротационного вакуумного испарителя полностью отгоняют растворитель. К сухому остатку пипеткой добавляют 1-2 мл гексана. Далее проводят определение методом ГЖХ.

К 10 г почвы с большим содержанием гумуса, растертой в фарфоровой ступке, добавляют 2 мл дистиллированной воды. Экстракцию триадимсфона и триадимснааа проводят трижды смесью гексан - ацетон (4 : 1) порциями по 50 мл при механическом встряхивании каабы в течение 30 мин. Все дальнейшие операции проводят, как описано выше для экстракции из картофеля.

Воду (500 мл) помещают в делительную воронку на 1 л, добавляют 1 чайную ложку хлорида натрия и 50 мл хлороформа. Смесь в течение нескольких минут энергично встряхивают. После разделения слоев нижний хлороформный слой сливают в плоскодонную колбу на 250 мл. Экстракцию триадимсфона и триадимснола проводят еще 2 раза тем же кааичсством хлороформа. Объединенный хлороформный экстракт сушат над безводным сульфатом натрия (10 г). Раствор сливают через бумажный фильтр в круглодонную колбу вместимостью 250 мл. Сульфат натрия промывают небольшими порциями хлороформа (КМ2 мл) и сливают фильтрат в круглодонную колбу. Из объединенного раствора с помощью ротационного вакуумного испарителя полностью отгоняют растворитель. К сухому остатку пипеткой добавляют 2-3 мл четыреххлористого угле-

DDK 41.4

M54

УДК 631.58 (035)


Составители: М. А. Клисснко, А. А. Калинина, К. Ф. Нови кова, Г. А. Хохолькова

Редакторы: А. А. Вел оу сова, Е. М. Козина


Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах М54 питания, кормах и внешней среде: Справочник. - Т. 1/Сост. Клисснко М. А., Калинина А. А., Новикова К. Ф. и др. - М.: Колос, 1992. - 567 с.: ил.


ISBN 5-10-002343-0


В первый том справочника включены официально утвержденные методики определения галогенсодержащих углеводородов; органических соединений фосфора и олова; аминов и солей четвертичных аммониевых оснований; кетонов, спиртов, нитрофенолов, простых эфиров; алифатических, алицикличсских, ароматических кислот и их производных; арилоксиалканкарбоновых кислот и их производных; производных карбаминовой, тно- и дитиокарбаминовой кислот; производных мочевины, тиомочевины и сернистой кислоты; пятичленных гетероциклических соединений.


4105020000-058


М


18-92


DDK 41.4


035(00-92


ISBN 5-10-002343-0 (т. 1) ISBN 5-10-002772-Х


© М. А. Клисснко, А. А. Калинина, К. Ф. Новикова, Г. А. Хохолько-ва, составление, 1992


СОКРАЩЕНИЯ

ГЖХ - газожидкостная хроматография д.в. - действующее вещество

ДПР - детектор постоянной скорости рекомбинации

ДСД - допустимая суточная доза

ДЭЗ - детектор электронно-захватный

МДУ - максимально допустимый уровень

ОДК - ориентировочно допустимая концентрация

ПДК - предельно допустимая концентрация

ПИД - пламенно-ионизационный детектор

ПФД - пламенно-фотометрический детектор

СФ - спсктрофотомстричсский

ТИД - термо-ионный детектор

т.кип. - температура кипения

т.пл. - температура плавления

ТСХ - тонкослойная хроматография

ТСХЭ - хроматоэнзимная тонкослойная хроматография

УФ - ультрафиолетовый

ФОП - фосфорорганичсскис пестициды

ХОИ - хлорорганичсскис инсектициды

ХОП - хлорорганичсскис пестициды

х.ч. - химически чистый

ч. - чистый

ч.д.а. — чистый для анализа

ПРЕДИСЛОВИЕ

Экологические последствия использования пестицидов, их неблагоприятное влияние на здоровье населения хорошо известны. Одно из мероприятий, направленных на обеспечение безопасного применения этих веществ, - контроль за содержанием остаточных количеств препаратов в сельскохозяйственной продукции, продуктах питания, кормах, внешней среде. В соответствии с законодательными актами в нашей стране контроль за содержанием -сстицидов возложен на контрольно-токсикологические лаборатории станций защиты растений, отделы токсикологии проектно-изыскательских станций химизации сельского хозяйства, санитарно-эпидемиологические станции, лаборатории.

Систематически выпускаются справочные издания по методам определения микроколичеств пестицидов. В настоящем выпуске обобщены рекомендации отечественных специалистов по определению остаточных количеств пестицидов в различных средах, апробированные и одобренные группой экспертов и имеющие законодательный характер. Все методические указания утверждены органами санитарно-эпидемиологической службы. Перед названием каждой методики приведены дата утверждения и номер. В отличие от предыдущих выпусков (1977 и 1983 гг.) в книгу включены унифицированные методики определения отдельных групп препаратов, рекомендованных специалистами, сотрудничающих в области агропромышленного комплекса по проблеме «Гигиена и токсикология пестицидов, изучение возможных отрицательных последствий применения пестицидов и их профилактика*.

Методики предназначены для контроля за остаточными количествами пестицидов в экспортируемой продукции, но могут быть использованы также для контроля качества отечественной продукции. Методические указания сгруппированы по классам определяемых соединений, а внутри каждого подраздела для удобства пользования пестициды расположены по алфавиту. Такая форма изложения позволяет сделать обобщения по методам определения важнейших классов псстицидных препаратов. Методы определения биологических средств защиты растений выделены в специальный раздел во втором томе.

В сборник включены методики определения в продуктах питания, кормах, сельскохозяйственной продукции, воде, почве, воздухе, биологическом материале пестицидов различного химического строения в одной пробе, методики определения групп препаратов, близких по строению, методики определения в одной пробе смесей препаратов, используемых в интенсивных технологиях возделывания сельскохозяйственных культур, а также методики определения отдельных препаратов.

Методические указания включают краткую характеристику физикохимических свойств препарата, описание принципа метода определения, перечень необходимых реактивов и приборов, детальное изложение техники определения и способа расчета результатов анализа. Государственные стандарты на химические реактивы, аппаратуру и приборы периодически изменяются в связи с истечением срока годности, поэтому описание текущей нормативно-технической документации на реактивы и приборы вынесено в Приложение.

Предусмотрено, что при использовании всех методик пробы отбирают в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», утвержденными 21.08.79 № 2051-79.

При определении остаточных количеств пестицидов необходимо руководствоваться Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) системы здравоохранения, № 2455-81 от 20.10.81.

В связи с важностью получения сопоставимых данных об остаточных количествах пестицидов для решения вопросов о возможности и путях реализации продукции растениеводства по назначению во втором томе приведены методические указания по контролю уровней и изучению динамики содержания пестицидов в почве и растениях, а также перечень утвержденных санитарно-гигиенических норм максимально допустимых уровней содержания пестицидов в пищевых продуктах (МДУ) и предельно допустимые концентрации пестицидов (ПДК) в почве и воде.

Книга предназначена для работников лабораторий, занимающихся контролем остаточных количеств пестицидов. Она полезна агрономам, врачам, биологам, химикам и другим специалистам, занятым защитой растений, охраной окружающей среды, профилактикой неблагоприятного воздействия пестицидов на население.

Утверждено 10.10.79

ЕДИНЫЕ ТРЕБОВАНИЯ К МЕТОДИКАМ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ {МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ)

Настоящие методические указания распространяются на методики определения содержания пестицидов в продуктах питания, воде, почве, кормах, биологическом материале, воздухе.

Указания устанавливают единые требования к построению, содержанию, изложению нормативных документов (аттестатов, технических условий, методических указаний) на методики определения содержания пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах внешней среды.

требования к приборам, реактивам, к подготовке и проведению анализа, обработке результатов, метрологическому обеспечению.

Общие положения. Нормативные документы на методики определения содержания пестицидов в пищевых продуктах, кормах и объектах природной среды должны соответствовать современным требованиям нормативно-технической документации, принятым в нашей стране и международных организациях.

В документы нужно включать современные методы, проверенные в экспериментальных и производственных условиях, имеющие метрологическое обеспечение. Следует предусматривать использование приборов, прошедших государственные испытания, внесенных в Государственный реестр и выпускаемых серийно, а также приборов, требования к которым установлены в Государственных стандартах и нормативно-технической документации. Целесообразно предусматривать приборы с регистрацией показаний в форме, пригодной для статистической обработки, в том числе с выходом на вычислительные устройства.

В методики определения содержания пестицидов в пищевых продуктах, кормах и объектах окружающей среды необходимо включать аналогичные по точности дублирующие методики для повышения достоверности идентификации и для того, чтобы можно было использовать имеющиеся приборы.

В методики следует включать требования по обеспечению безопасности труда и производственной санитарии.

Срок действия временных нормативных документов устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Единые требования к методикам. Нормативный документ должен содержать вводную часть и следующие разделы: «Краткая характеристика препарата*, «Принцип метода*, «Метрологическая характеристика метода*, «Избирательность метода*, «Реактивы и растворы*, «Приборы и посуда*, «Подготовка к определению*, «Ход анализа*, «Обработка результатов анализа*, «Требования безопасности*.

В заглавии должны найти отражение наименование пестицида, объекты анализа и принцип метода определения (например, «Методические указания по определению хлорорганичсских пестицидов в почве хроматографическим методом*).

Вводная часть должна отражать назначение и область применения методики (или методик). Она должна содержать:    характеристику

действующего вещества (или действующих веществ); общепринятое название (Common name) и название по Госту; химическое название; структурную и эмпирическую формулы, молекулярную массу; синонимы или торговые названия; физические и химические свойства - цвет, запах, температуру кипения, упругость паров, стабильность, растворимость в воде и основных органических растворителях, коэффициенты распределения (если они известны); допустимую суточную дозу, максимально допустимые уровни и предельно допустимые концентрации; особые токсические свойства (возможность образования метаболитов с большей токсичностью и их характеристика); область применения пестицида; группу пестицида и перечисление культур, на которых его применяют (например, послсвсходовый гербицид на посевах картофеля).

Раздел «Принцип метода* должен отражать принцип, на котором основана методика, с указанием основных параметров определения и

6

возможности определения основных токсических метаболитов (например: «Методика основана на хроматографировании ДДТ и его метаболитов ДДД и ЯДЕ в тонком слое силикагеля в системе гексан - ацетон после экстракции из увлажненной почвы смесью растворителей н-гсксан -ацетон и очистки экстракта концентрированной серной кислотой»).

Если действующее начало определяется в сумме с его токсическими метаболитами, следует их перечислить.

Раздел «Метрологическая характеристика метода» должен отражать следующие параметры: диапазон определяемых концентраций; предел обнаружения в мкг; предел обнаружения в мг/кг, мг/л или мг/м3 (пределы обнаружения, кроме оговоренных специально случаев, нс должны превышать МДУ или ПДЮ; среднее значение определения стандартных количеств пестицидов в пробе в % (для установления процента определения на различных культурах следует проводить анализ типичных представителей, а в случае узкой области применения пестицида — на тех культурах, для которых предназначен пестицид; число параллельных определений (л) нс должно быть менее 5); стандартное отклонение; относительное стандартное отклонение; доверительный интервал среднего (при р = 0,95 и п » 5).

Среднее значение определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего приводятся для трех концентраций: равной МДУ; равной удвоенному пределу обнаружения; равной половине МДУ (ПДК), если она выше предела обнаружения или, сети МДУ (ПДК) нс установлены, для трех концентраций в определенном диапазоне концентраций.

В разделе «Избирательность метода» характеризуют избирательность метода в присутствии пестицидов, близких по химическому строению и области применения. Если имеются мешающие определению примеси, дают (по возможности) их описание и указывают концентрацию, с которой начинает сказываться их влияние.

Раздел «Реактивы и растворы» должен содержать перечень применяемых реактивов и материалов с указанием степени их чистоты в соответствии с существующими стандартами, научно-технической документацией, а также растворов с указанием сроков хранения и необходимого количества.

В методиках гззохроматографичсского определения остаточных количеств пестицидов должны быть указаны типы хроматографа и детектора и его селективность; материал, длина и диаметр хроматографической колонки.

В методиках по определению остатков пестицидов методом тонкослойной хроматографии должны быть указаны размер пластинок, толщина слоя, марка сорбента и его зернение.

В методиках по определению остатков пестицидов оптическими методами должны быть указаны тип прибора, тип и размеры кювет и тип катодной лампы (атомно-абсорбционная спектрофотометрия).

Раздел «Подготовка к определению* должен содержать требования ко веем подготовительным работам, предшествующим определению остаточного количества пестицидов: приготовлению стандартных, градуировочных и других растворов с указанием сроков их хранения; очистке растворителей; приготовлению хроматографических пластинок и наса-

док; кондиционированию хроматографических колонок; построению градуировочных графиков.

При использовании способов очистки растворителей, отличающихся от общепринятых, должно быть дано подробное их описание.

Раздел должен содержать требования к установке и подготовке всех средств определения в соответствии со стандартами и научно-технической документацией, с учетом требований безопасности.

Установление зависимости аналитического сигнала от содержания определяемого вещества, построение градуировочного графика необходимо проводить в соответствии со стандартами и Научно-технической документацией на приборы.

Раздел «Ход анализа» должен содержать конкретные, подробные сведения о порядке выполнения всех операций по определению содержания остаточных количеств пестицидов в отобранных пробах пищевых продуктов, кормах, воде, почве.

Раздел должен содержать следующие подразделы: «Озоление, гидролиз пробы» (в случае необходимости), «Экстракция и очистка экстрактов» и др.

В методиках определения микроколичеств пестицидов методом газовой хроматографии стел уст приводить условия хроматографирования, а именно: необходимые газы и скорости их потока (мл/мин); температура термостата колонки, детектора, испарителя (°С); вводимые в испаритель объемы упаренных экстрактов; время удерживания - абсолютное и относительное (среднее из трех определений); способ построения градуировочного графика; линейный динамический диапазон детектирования; способ количественного определения.

В методиках определения остаточных количеств пестицидов хроматографией в тонком слое нужно приводить способы приготовления хроматографических пластинок: условия нанесения пробы на пластинку; условия, хроматографирования; вид хроматографической камеры; подвижная фаза; способ и степень насыщения парами подвижного растворителя; длина пробега растворителя; проявляющий реактив; способ обработки хроматограмм (нагревание, облучение УФ-евстом и т.п.); величина п (среднее из 5 определений); способ количественного определения. При использовании денситометра приводятся его основные параметры.

При фотоколориметричсском и спсктрофотометричсском определениях способ приготовления градуировочных растворов должен быть представлен в виде таблицы и указана длина волны, при которой измеряется оптическая плотность градуировочных растворов.

Для повышения надежности идентификации пестицидов методика должна включать альтернативные способы очистки экстракта. Методика газохроматографического определения остаточных количеств пестицидов должна включать анализ нс менее чем на двух хроматографических колонках, заполненных неподвижными фазами различной полярности. Методика определения остаточных количеств пестицидов методом тонкослойной хроматографии должна включать, как правило, альтернативные условия хроматографирования (разные сорбенты, проявляющие реагенты, не менее двух подвижных растворителей).

Раздел «Обработка результатов анализа* должен содержать сведения по обработке полученных данных и расчетные формулы. Содержание

S

остатков пестицидов в анализируемой пробе вычисляют как среднее из двух-трех параллельных определений. Результаты определения остаточных количеств пестицидов по действующему началу суммируют с результатом определения токсичных метаболитов в пересчете на исходное действующее вещество.

Содержание токсичных метаболитов в анализируемом субстрате определяют раздельно от исходного действующего вещества в том случае, если для них утверждены максимально допустимые уровни остаточных количеств.

Раздел «Требования безопасности» должен содержать специальные правила безопасности при выполнении операций определения содержания остаточных количеств и соответствовать «Правилам устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР» № 2455-81 от 20.10.81.

В методических указаниях должны содержаться сведения об авторе или авторских коллективах, принимавших участие в разработке методики (фамилия, и., о., место работы).

Если в разработке методики принимало участие несколько авторских коллективов, то их нумерация приводится в тексте методики в соответствующих разделах арабскими цифрами, а ссылки даются в скобках.

Сети какая-либо часть методики утверждалась ранее, то следует указать номер утверждения и дату.

следует использовать объекты:

типичные для анализируемых субстрат!

Семечковые фрукты

Яблоки

Косточковые плоды

Сливы, вишни, персики

Ягоды

Черная смородина

Мягкие плоды

Клубника

Капуста

Белокочанная капуста

Листовые овощи

Шпинат, салат

Корнеплоды

Морковь

Плодовые овощи

Томаты

Тыквенные

Огурцы

Бобовые

Горох

Зерновые

Пшеница, кукуруза

Кормовые растения

Фураж, кормовые концентраты

Продукты переработки

Жмыхи, шроты, фосфатидные

масличного сырья

концентраты, лузга

Растительные масла

Подсолнечное масло

Специальные культуры

Определяются в соответствии с областью применения

Продукты животного

Жир, печень, мышечная ткань (мясо).

происхождения

яйца, молоко

Почва

С большим и малым содержанием гумуса

Вода

Питьевая вода

Воздух

Воздух рабочей зоны и атмосферный


Для разработки методики определения микроколичеств пестицидов

9

1

Настоящая методика рекомендуется наряду с официальными методами определения остаточных количеств. Унифицированная методика подготовлена специалистами СССР на основе национальной методики, разработанной авторским коллективом ВПИИХСЗР, ВНИИГИПТОКС, ВИЗР, АрмНИИЗР.

453