ГОСУДАРСТВЕ ЛАМ КОМИССИЯ ПО ИШИЧЕОШ СРЕДСТВАМ ВОРЬВМ С ШЗДШВЯШ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ й (ГОРШКАМИ ПШ ЙСХ СССР

МЕТОДЫ

ап издал ш я вдеотшчЕств весящов

В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ* КОРМАХ й ВНЕСШЕЙ СРЕДЕ

Ятт>Т

в в в, 19?! г,

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ

ас яшчесш средствам борьбу с

ВРЕДИТЕЛЯМИ.БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР

Утверждено

Заиестителеу Главного cauuTapuoi-o врача Союза ССР

Д.Н.Лоранешш 1971 г.

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ иИКРОКППИЧЕСТВ ПЕСТИЦДДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть У,

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкоуиссии по химический средствам борьбы с вредителями.болознями растений и оорнякауи при МСХ СССР

Москва 1971 г.

Определение трихлориетафооа-3 в молоке в молочных    &

продуктах с помощью тонкослойной хроматографии авторы: Молочников В.В., Серебренникова' В.А., Мочалов В,И.

Определение фоофамида, антио и карбофооа в воздухе    ЮЗ

методом газо-жидкоотной хроматографии авторы: Клиоенко М«А*, Гиренко Д.Б.

Определение сайфооа в воде, продуктах питания рао-    1°7

тительного происхождении, почве г. биологическом материале

авторы: Клисенко М*А«« Письменная М«В.

Определение оойфооа в воздухе методом хроматографии    П*

п тонкой слое

авторы: Клиоенко М.А,, Письменная М<В»

Определение остаточных количеств фталофооа и фона-    120

лона в_#растительном материале, почве и воде авторы: Новикова К.Ф», Мельцер Ф.Р»

Качественный и количоотвошшй методы определения    Г?.о

фозалона в яблоках» Яблоновых лйотш» почва и вода автор: Вндвпавняа Г.Ф»

ОпределеНИа фталофооа в молоке и мясе методом    133

тонкоовойной хроматографии

авторы: Заболотный К.Ф., Метелица в.К., Пспоклонои А.А.

Количественное колориметрическое опредоление хлорофооа    137

в молоке

автор: СтемпковокаН Л,А.

Определение емндофоов в молоке и *яое авторы: Непоклонов А. А.» Метелица В.К.

Определение байтокса в молоко и мной    jcjft

авторы: Ролз А.П., Непоклонов А.А,

;i9

Ьнаиматический агар-диффуаный метод о ирода ланий    156

фосфороргаанчеоких инсектицидов в продуктах пииотого происхождения авторы: Неиокдонов А.А., Метелица В.К.

Производные карбаматов

Колориметрический метод опредепааиа вупрацшш~1 _э    162

купрьцина-Н, Манеоа, Маркина» ХМТД в воадухе» продуктах питания растительного происхождения и биологических средах авторы: Клисонко М*А«, Векатейн Л.Ш„,

Экспрессное определенно тетраизтилтяураидиоуаьфада    164

(ТМТД) в зерне и зернопродуктах автор: Николаев А.В*

Определение остаточных количеств дикреаила в биодо-    16?

гических средах методом тонкослойной хромалографин автор: Сивохин И.А.

Прочие соединения

Определение 2-*мвтокси-3,6~дихлорбензойной кислоты    172

методом газо~кидкостной хроматографии авторы: Рыжков А*А., Гейд Ю.П,_В Бабин Е.П., Свнри • денко А»С«» Чекавская Л,А.

Количественное определение дикеибы (дианаха,    179

беявеиа~Л) в растениях и в почве методой хроматографии в тонком слое

авторы: Березовский Ч.Я., Самоовах Л.С., Никотин В.В.

Определение диурона, ллнурона, монуронв, проланида,    184

солана, фалорана в воде, почве, овощах методом хрома -тографяи в тонком слое евтор: Оаыосват I.C.

Колориметрический метод определения которая* (пахтаройa)    JH8

в хлопковом масле

аяторц: Новикова К.Ф., Меивцер Ф.Р., Алдомнкч Т*В.

Качественное я количественное определение каптала и    193

фталаиа в лине, виноградном соке, листьях и ягодах винограда, в почве и воде авторы: Вайптрауб Ф.П., Дронь Л,Л,

Определение мельпрокса в воздухе    199

авторы: Сорокина Л.В*, Клнсопго М.А.

Определение прометриня в почве, воде и растительном    203

материале методом хроматографии в тонком слое автор: Дроздова О-А.

Определение фенаэона в свекле, почве и воде    207

авторы: Эгерт В.9., Лиелгалве А.А.

Определение хлората иагиня в препарате-дефолианте,    2.ТЗ

хлопковом масле, ироте, жмыхе, османах, ядрах оемян и волокне хлопчатнике

авторы: Талипов II). Т., "жиппбяова Р.Х., Халимова УЛ*₉ Белобородова Н.Ф.

ОИРЕДШНИЕ OCMTOHIUX КОЛИЧЕСТВ гекСАХЛОР-ВГГАДИЕИ» В ВИНЕ, СОКЕ И ЮДЕ МЕТОДОМ ГА80-«ИДКОСТНОЙ ХРОИАТОГРАФИИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ДЕТЕКТОРА ПО ЗАХВАТ? ЭЛЕКТРОНОВ.^т)

Характеристика препарата

Гоксахлорбутпдисн (ПБД) примеппоися в качестве сродства борьбы о филоксерой виноградной Л08Н* ГХЭД - жидкость о температурой, кипения 215 и, с относительной «лотноотью при 20°С I, 6620* Плохо растворим в воде, хорошо в органических растворитолит, устойчив к кислотам и щелочам,

ШИЩШ1 [МЕТОДА, Цетод основой на извлечении яроиорв та на исследуемой пробы вина, сока, воды отгонкой с водяным паром и последующей экстракцией н-гексаном.» Идентификация и количественная оценка проводится но топочем хро-мптггрнФ» о детектором по апхват- электронов..

ЩКШЫ

Гсксак х.ч,, перегнапный

Уо_х$о_ч х*^ть безводный

Серная кислота, х.ч.

Хлористый натрий, х.ч.

Стандартный раствор ТТПП в гекспне с содержанием 0,1 и 0,001 мкг/ ЭД

ПОСУДА И 11РЙВ0РЫ

Установка для отгонки и экстракции (см.рисЛ) Химические стаканы на 50 мл - I пт *    «    500    мл    I    шт.

Колбы Mf еныо на ТОО мл - А гот.

*) Методика составлена ииповароймы Г«А«_f 1*пр К,А,,

Алексеевой Е.м, ~ ВНИЙХС.ПР, Москва; Тимофеевой O.R., Шварцман Г.А* - М1ЩШШ, Кишинев

~1У

Колба о притертой пробкой    на 50 мд    -    1шт.

верный цнливдр ва 50 ид    -    I ит.

Пипетки на .7 и 10 мл    по    X шт.

Элептрошштка о закрытой опирался Мякроиприцы на 10 мкл

Газовый хроматограф о детектором но захвату влектринов ( о Н⁸,    //С    ^    или Ри источником ионизации)

Газ носитель - при работе о Н⁸ детектором - гелий х.ч., при работе о детекторами Ри ^ или y/i ⁶⁵ - азот особой чистоты.

ХОД АНАЛИЗА

Отгонка и экстрагирование

Экстрагирование ГХБД иа пробы проводится в установке /ом. рис.1/, состоящей и~ колбы /I /, в которую помещают 50 мл иооледуемой пробы вина, оока или воды, холодильника /3/, алонжа о оттянутым концом /4/ и делительной воронки о отметкой 30 мл/ 5/, в которую предварительно наливают 10 мл гексана. Нижнюю чаоть делительной воронки помещают в стгчан о холодной водой.

Колбу с пробой нагревают на плитке с закрытой опирал**) /7/ до кипячения я отгон /20 ил/ собирают в делительную воронку под одой гексана. Затем адонж отсоединяют от холодильника, приподнимают над уровнем жидкости и споласкивают 2 мд гекоана.

Делительную воронку закрывают пробкой и встряхивают в течение 5 минут. После разделения ол<$6 нижний олой сливают в химический стакан на 50 мл, а верхний в колбу / или другой оооуд/ с притертой пробкой на 50 мл.

Затем содержимое стакана/ водяквя иди водно-спиртовая фаза/ иераиосят обратно в ту же делительную воронку, отакан оподасшвают 3 мл гекоана, который также переносят в делателзную эоронку. Экстрагирование проводят встряхи-

-гв~

ванием в течении 3 минут. Пооле разделения слоев нижний слой сливают в тот же химический стакан, а верхний - в сосуд /уже содержащий первый гекоановый экотракт/.

Экстрагирование повторяю* аналогичным образом еще раз. Объединенные гокоановыо экотракты вновь переливают в делительную орошсу и дважды прош/вают дестиллированной водой / по 20 мд/пооде чего гексановый экстракт количественно пере носят в мерный цилиндр на 50 мл/ используя для ополаскивания воронки 3 мл гексана/. Регистрируют объем экстракта и для обезвоживании к н«му добавляют I г сернокислого натрия.

ИДЕНТИФИКАЦИЯ и,, количественная оценка

Гаэо-хроматографическое определение ГХБД проводят с использованием стеклянной колонки/ допускаетоя применение колонки из нержавеющей стали /длиной 1,5-2₍4)м/ о внутренним диаметром Ь ми /, заполненной х\ ,мосорбом \bj 80*100 мен / или другим подобным носителем / с нанесением на него диыотилсилоксановым полимером /марки S Е-30 или подобной стационарной фазой/ в количестве 5%,

Температура колоночного термоотата 120°С, детектора ~ 1йО°С при работе с тритиевым 83Д и 200°С при использовании ЭЗД о плутонием - 239 или никелем - 63. Температура испарителя - 2Ю°С, скорость расхода газа-носителя - 60 мл/мин. Рабочая шкала прибора I х 10    -    I    х    10 ~ fi, .

Идентификацию пика ГХБД проводят путем сравнивания времев удерживания стандарта ГХБД и изучаемого соединения , количественное определение - методом абсолютной калибровки детектора параллельно о анализом пробы.

В газс-хроиатографвчоскую колонку делают три последовательных введения оььема /1-10 мкл/ экотракта и также три последовательных введения стандарта ГХБД с таким расчетом» чтобы высота пика стандарте была близка к высоте пика исследуемой пробы.

- 29-

Вычисляют среднее значение ьыоох пинов стандарта и пробы и расчет содержания ГХЬ”'. проводят по формуле:

°х ^а ^^1с *

k_е    ■O'J'

С_х - определяемая концентрация ГХБД в исоледуемой пробе ъ мг/д.

С - ~ содержание ГХБД во введенной в колонку объеме охан* ^иж дархного раствори ь нг.

О" - обцнМ объем гексанового окотракта в ив»

(Га - объем аликвоты экстракта введенный в колонку в мкл*

U. о.ы* - средняя высота ликов 3-х параллельных введений стандарта в он*

//су “ средняя высота пиков ГХБД в опрвделяеиой пробе в ом. * у - объем пробы взятой для экстракции в мл.

Точность метода была проверена путем обнаружения добавленного к вину, соку, воде стандарта ГХБД* Выход препарата ооотавял 85-9C# от внеоевного в пробу количества ГХБД. При анализе 3-х параллельных проб с одним и тем же содержанием ГХБД отклонение от средней величины ооохавиио 4$.

ПРИМЕЧАНИЕ: I. При анализе бродящего вина или сусла вводят следующие дополнительные операции:

а)    для предотвращения вспенивания содержимого при отгонке в перегонную колбу добавляют 5 г хлористого натрия х.ч* ;

б)    объединенный гекоаиовий экстракт в делительной воронке промывают дважды по 5 ил контиоярной кксяотой, а затем дистиллированной водой /2 past по 20 ми/ для удаления следов серной кисло им*

-30 -

2. При и Q обходимое т* определения ГХБД в пробах о о одаряв»* ниеи менее 0,1 мкг/л коночный объем экстракте упаривают на во-дяной бане с дефлегматором/дефлегматор - плотной елочкой, диаметр -1,5 ом,, длина 20 см/. Ори упаривания необходимо олодить, чтобы дефлегматор все время был смочен стекавшей флаг мой,

5. Учитывая], что методика предусматривает использование детекторов о различными радиоактивными источниками, для каждого детектора перед началом работы должен быть установлен диаиояоп линейности по стандартному раствору ГХБД, в границах которого в дальнейшем щ проводятся колнчеотлеянне определения ГУВД в пробах.

Подпись к рисунку й» 1

I - колбы для омона, Е- переход о* колбы к холодильнику о эаглуненныи верхний отводом, 3- холодильник, 4-ааош о оттянутым концом, Б-дадихельная воронка о отметкой 30 ыл, 6- аобеотовая сетка, 7 - электроплитка о закрытой спиралью.

Вое шлифы в установке стандартные N

СОДЕРЖАНИЕ

Методические указания по разработке газо-хрома-тографичеоких методов анализа остаточных коли-чеотв пестицидов составлено Пивоваровым Г.А.

ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ ПРЕПАРАТЫ Определение хлорорганических ядохимикатов салдрина,    II

гексахлорана, гептахлора, ДДТ, ДДД,ДДЭ и д_г.) в воде, овощах, фруктах и биологических средах методом газовой хроматографии- авторы: Гиренко Д.Б., Клисенко М.А.

Определение ДДТ, ДДЭ.ДДД, линдана и ТХМ-3 в молоке и    18

молочных продуктах методом газовой хроматографии авторы: Молочников В.В., Мочалов В.И., Моргунова А.П.

Колориметрический метод определения ДДТ в молоке и    23

молочных продуктах

авторы: Молочников В.В., Мочалов З.И.

Определение остаточных количеств гекоахлорбутадиена    27

в вине, соке и воде методом гаэо-кидкоотной хроматографии о использованием детектора по захвату электоронов авторы: Пивоваров Г.А*, Гар К.А., Алексеева Е»М«, Тимофеева 0,Н., Шварцман Г.А.

Спектрофотометрическое определение гекоахлорбутадиена    33

(ГХБД) в воздухе

авторы: Гулько А.Г., Драновокая Л.М.

Определение в растительных ыаолах ДДТ, Гамиа-1ХЦГ и    36

др. хлорорганических пестицидов авторы: Клиоенко М.А., Юркова З.Ф_М

Определение ДДТ,ГХЦГ, альдрина и гексахлорбензола    38

в хлопковых шротах, обогащонннх и иеобогагдинных липидами авторы: Белова А,Б., Новикова Л.В.

Определение ДДТ,ГПХ и у -ГХЦГ в почве, сахарной овекла и 47 картофеле методом тонкослойной хроматографии авторы: Косматый Е.С., Грицаенко Н*Н._в

Колориметрический экспресс-метод определения ДДТ в    49

корне- и клубнеплодах автор: Стеилковская ЛоАо

Определение полихлорпинена в воде* почве, картофеле    58

свекле, ее ботве, мясе в присутствии ДДТ и других ялорорганкческих пестицидов и лсшшслоркамфена в почве авторы: Клисепко М,А., Верблюдова Н.Й., Косматый «ѻ,

Грицианко НоИ.

Определение остатков Ш в растениях методом тонко-    68

одойной хроматографии

авторы: Косматый 2*0*, Полонская ФЛ!._# Тверская Б*Ы«.

Определение кельтана в огурцах методой тонкослойной    66

хроматографии

авторы: Фомичева Л*Г., Ефимова Л.И.

Определение эфирсульфоната в винограде, соке, воде    71

вине методом ТСХ

авторы: Голубев Т«Й₀, Владимирова Л*Г._С Колобродова Ю»И.

Фосфороргаяические соединения

Определение апрекса и каратана в растительных продуктах 74 н воде

авторы: Клисепко М*А*, Им и гида на А„М*

Определение бутифооа в продуктах промышленной лереоа-    80

ботки хлопка-сырца измена» хлопчатника методом тонкослойной хроматографии

авторы: Талипов ШДа, Дзиянбаева Р.Х., Халимова У До,

Шейнина Р„И., Белобородова Н*Ф«

Полярографический метод определения метилнитрофооа    86

в растительной пробе и почве авторы: Патваыку Ф#И._# Сороковая ЛоВ*

З^ыашо-хроиатохтрафичеокий качественный s колоримотрмческиН 90 ноли явственный методы определения дояиашззрофооа в расти-яельяой пробе и почве автор: Иатраику ®д*