ГОСУДАРСТВЕ ЛАМ КОМИССИЯ ПО ИШИЧЕОШ СРЕДСТВАМ ВОРЬВМ С ШЗДШВЯШ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ й (ГОРШКАМИ ПШ ЙСХ СССР

МЕТОДЫ

ап издал ш я вдеотшчЕств весящов

В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ* КОРМАХ й ВНЕСШЕЙ СРЕДЕ

Ятт>Т

в в в, 19?! г,

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ

ас яшчесш средствам борьбу с

ВРЕДИТЕЛЯМИ.БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР

Утверждено

Заиестителеу Главного cauuTapuoi-o врача Союза ССР

Д.Н.Лоранешш 1971 г.

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ иИКРОКППИЧЕСТВ ПЕСТИЦДДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть У,

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкоуиссии по химический средствам борьбы с вредителями.болознями растений и оорнякауи при МСХ СССР

Москва 1971 г.

Определение трихлориетафооа-3 в молоке в молочных    &

продуктах с помощью тонкослойной хроматографии авторы: Молочников В.В., Серебренникова' В.А., Мочалов В,И.

Определение фоофамида, антио и карбофооа в воздухе    ЮЗ

методом газо-жидкоотной хроматографии авторы: Клиоенко М«А*, Гиренко Д.Б.

Определение сайфооа в воде, продуктах питания рао-    1°7

тительного происхождении, почве г. биологическом материале

авторы: Клисенко М*А«« Письменная М«В.

Определение оойфооа в воздухе методом хроматографии    П*

п тонкой слое

авторы: Клиоенко М.А,, Письменная М<В»

Определение остаточных количеств фталофооа и фона-    120

лона в_#растительном материале, почве и воде авторы: Новикова К.Ф», Мельцер Ф.Р»

Качественный и количоотвошшй методы определения    Г?.о

фозалона в яблоках» Яблоновых лйотш» почва и вода автор: Вндвпавняа Г.Ф»

ОпределеНИа фталофооа в молоке и мясе методом    133

тонкоовойной хроматографии

авторы: Заболотный К.Ф., Метелица в.К., Пспоклонои А.А.

Количественное колориметрическое опредоление хлорофооа    137

в молоке

автор: СтемпковокаН Л,А.

Определение емндофоов в молоке и *яое авторы: Непоклонов А. А.» Метелица В.К.

Определение байтокса в молоко и мной    jcjft

авторы: Ролз А.П., Непоклонов А.А,

;i9

Ьнаиматический агар-диффуаный метод о ирода ланий    156

фосфороргаанчеоких инсектицидов в продуктах пииотого происхождения авторы: Неиокдонов А.А., Метелица В.К.

Производные карбаматов

Колориметрический метод опредепааиа вупрацшш~1 _э    162

купрьцина-Н, Манеоа, Маркина» ХМТД в воадухе» продуктах питания растительного происхождения и биологических средах авторы: Клисонко М*А«, Векатейн Л.Ш„,

Экспрессное определенно тетраизтилтяураидиоуаьфада    164

(ТМТД) в зерне и зернопродуктах автор: Николаев А.В*

Определение остаточных количеств дикреаила в биодо-    16?

гических средах методом тонкослойной хромалографин автор: Сивохин И.А.

Прочие соединения

Определение 2-*мвтокси-3,6~дихлорбензойной кислоты    172

методом газо~кидкостной хроматографии авторы: Рыжков А*А., Гейд Ю.П,_В Бабин Е.П., Свнри • денко А»С«» Чекавская Л,А.

Количественное определение дикеибы (дианаха,    179

беявеиа~Л) в растениях и в почве методой хроматографии в тонком слое

авторы: Березовский Ч.Я., Самоовах Л.С., Никотин В.В.

Определение диурона, ллнурона, монуронв, проланида,    184

солана, фалорана в воде, почве, овощах методом хрома -тографяи в тонком слое евтор: Оаыосват I.C.

Колориметрический метод определения которая* (пахтаройa)    JH8

в хлопковом масле

аяторц: Новикова К.Ф., Меивцер Ф.Р., Алдомнкч Т*В.

Качественное я количественное определение каптала и    193

фталаиа в лине, виноградном соке, листьях и ягодах винограда, в почве и воде авторы: Вайптрауб Ф.П., Дронь Л,Л,

Определение мельпрокса в воздухе    199

авторы: Сорокина Л.В*, Клнсопго М.А.

Определение прометриня в почве, воде и растительном    203

материале методом хроматографии в тонком слое автор: Дроздова О-А.

Определение фенаэона в свекле, почве и воде    207

авторы: Эгерт В.9., Лиелгалве А.А.

Определение хлората иагиня в препарате-дефолианте,    2.ТЗ

хлопковом масле, ироте, жмыхе, османах, ядрах оемян и волокне хлопчатнике

авторы: Талипов II). Т., "жиппбяова Р.Х., Халимова УЛ*₉ Белобородова Н.Ф.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АКРЕКСА И КАРАТАНА В РАСТИТЕЛЬНЫХ ПРОДУКТАХ И ВОДЕ

Характеристика препаратов

Действующее начало, 2-втор-бутил-4,6-динитро-февндняО'-пропилкарбонат, кристаллическое вещество желтого цвета, темп»плавления Ь0~61°С» Хорошо растворим в ацетоне, ксилоле, спирте. Растворимость в гексане составляет 1,9#» Выпускается препарат в виде 50# смачивавшегося порошка»

Кярятан (аратал

Действующим началом каратана является 2,Единитро-6~ втор-октнпфаниякротонат» Химически чисий препарат - вязкая темная жидкость с темп.кипения 188-140°С при 0,05 мм рт_вот* Хорошо растя».,^ии в бензоле, пентане, хлороформе и других органических растворителях» Выпускается препарат в виде 22/>~ 25# смачивающегося порошка»

Принцип метода¹)

Метод основан на экстракции пестицидов иэ исследуемой пробы органический растворителем, отгонка растворителя, осаждении вооков в случае определения пестицидов в яблоках,

хроматографировании в тонком слое силикатоля марки ИСК о цинковой пылью; подвижной фазой яввяется системе растворителей гексан - ацетон я соотношении 4:1. Обнаружение пятен препаратов па пластинке производится путем восстановления их до ашшоооединений и upon в линия но о л одних нингидриновыы реактивом» Чувствительность метода составляет для води 8 мкг акре-са, 6 мкг каратана. При анализе растительных проб чувствительность метода для огурцов составляет 8 мкг вкрек-са, 5 мкг каратаыа, для яблок - б мкг акрекса, 10 мкг кара-тана*

Реактивы и растворы

Н~гексан, х.ч.

Хлороформ, х.ч.

Ацетон, х.ч.

Диетиловый эфир, х.ч*

Спирт этиловый, 9656.

Кислота соляная, 2н раствор

Кислота уксусная конц., х.ч.

Нингидрин, 0,26$ раотвор з этаноле.

Перед приготовлением раотвора нингидрин перекристал-ливу ют. Для этого 8 г нингидрина растворяют в 25 мл 2н соляной кислоты, прибавляют X г активированного угля парки БАУ. Раствор с углем нагревают до кипения, горячий раотвор фильтруют (стеклянный фильтр fe 3). Полученный фильтрат оставляют для кристаллизации сначала на 4 ч. при комнатной температуре, аатем на ночь в холодильнике. Кристаллы собирают на стеклянном фильтре, промывают холодной водой, выоу~ пивают на воздухе. Хранят препарат в темной склянке.

Нингидриновый реактив. Перед употреблением смешивают 10 мл 0,25$ раствора нингидрина о I мл конц.уксуоной кисло-

Уголь активированный марки БАУ.

Кальций сернокислый б/в, х.ч.

Натрий сернокислый б/в, х.ч»

Силикагель марки КСК. Товарный силикагель измельчают, просеивают через сито 100 меси Хранят без доступа влаги.

Цинк, пыль, х.ч.

Натрий хлористый, технический.

Вата медицинская, обезжиренная.

Стандартные растворы препаратов. Для приготовления стандартного раствора акрекса 50# порошок препарата дважды перекристалливуют из этилового спирта. 10 иг перепристаллн-зованного акрекса (или 20 мг 50# порошка) раотворяют в гексане или апртоне в мерной колбе на 100 и»,. Стандартный раствор каратана готовят из 25# порошка. 40 мг препарата растворяют в мерной колбе на 100 мл в одном ив указанных растворителей. Полученные -астворы содержат 100 мкг пестицида в I ми. Хранить в затемненном месте.

Оборудованне и пооуда

Весы аналитические Сушильный шкаф

Мельница для размола силикагеле Баня водяная

Сито капроновое, 100 мая.

Колбы конические о пришлифованной пробкой вив, 250 мл Воронки делительные емк. 250 мл Колбы мерные емк. 100 мл Воронки химические

Прибор для отгонки растворителей с набором грушевид-ньпг колб еми. 50-100 мл.

-*6-

Ступка о пестиной Микроиипетки Капиллярное пипетки Камера хроматографическая Эксикатор

Стеклянные пластинки 9x12 см² Цилиндры мерные.

Приготовление хроматографических _пластинок_

Стеклянные пластинки размером 9x12 см² моют раствором ооды, хромовой смесью, водой, органическим раотворителем (спирт, ацетон, эфир). 14 г измельченного и просеянного силикагеля смешивают в ступке с 1,5 г сернокислого кальция, предварительно прооушевного при 180°С в течение б часов и просеянного, прибавляют I г цинковой пыли и суопендируют омеоъ в ступке в 40 мл дистиллированной воды. Периодически перемешивая, полученную суспензию равномерно нанооят на 7-8 плаотинок (б мл суспензии на голотинку). Сушат их при ~ комнатной температуре в течение I7-J8 часов, хранят в эксикаторе над слоем осушителя.

Экстракция препаратов ив проб и очистка ___экстрактов__

Вола. 200 мл анализируемой воды помещают в делительную воронку к экстрагируют пестицид 10-16 мл хлороформа, встряхивая воронку в точение 2-3 минут* Полученный экотракт фильтрованием через слой безводного сернокислого натрия в конической воронке (5-6 г) переносят зз колбу для отгонки растворителя. Экстракцию повторяют дважды, экстракты объединяют. Слой сернокислого натрия в воронке нромывают 2 рава 5 мл хлороформа, промывную кидкость объединяют с экстрактом и отгоняют растворитель ка водяной бане до 0,5 мл. Остаток хлороформа удаляют осторожным продуванием воздуха.

N *

ЙШЩ* 50 г огурцов (средняя проба) в случав анализа на содержание анрькоа и кожуру, снятую со 100 г огурцов при анализе на каратал, мелко нарсвают, помешают в коническую колбу, валивают 50-60 мл ь-гексана или хлороформа и экстрагируют в астатических условиях в течение 80 мин., периодически встряхивая. Экстракт фильтрованием чорев безводный овршчшслмй натрий пороиосят в колбу для отгонки растворителя на водярой бане, экстракцию повторяют. Вновь полученный экстракт перелисят в ту же колбу, пробу промывают два рана 1C--JF. мл растворителя. Промывную жидкость объединяют с экстрактом о отгоняют растворитель на водяной бапе до объема 0,5 мл, остаток растворителя удаляют продуванием воздух».

8&ISHI. 50 г яблок измельчают, помещают в коническую колбу, яаливагт 50-60 мл холодного гексана и экстрагируют пестицид па холоду (смесь льда о хлористым натрием), периодически встряхивая в течение 80 минут; Полученный экстракт фильтруют ч* jbb слой безводного сернокислого натри* (6-6 г) в колбу для отгонкп растворителя. Гексан отгоняют на водяной бане, экстракцию повторяют. Вновь полученный экстра т« фильтруют в ту «о колбу, что и предыдущий. Пробу,? рава промывают 10-15 мл холодного гексена, промывную жидкость фильтрованием черев сульфат натрия объединяем г экстрактом. Гексан отгоняют на водяной бане до 0,5 мл, огретая его удаляют продуванием воздуха.

Остаток в колбе после отгонки гексана охлаждают, растворяют в 1,5-2 мл холодного ацетона. Стенки колбы тщательно ополаскивают., Осадок о • отенок снимают стеклянной палочкой. Вое указанные операции производят при охлаждении пробы оиесью льда с хлористым натрием. Смесь быстро фильтруют -topee слой безводного сульфата натрия (2 г) в небольшой ворсимся в колбу для отгонки растворителя. Степки кодбы ел»е трижды омывают небольшими порциями (1,5-2 мл) холодного оно гона, фильтруя каждый раз растворитель через оульфат нат~ рг.а в колбу для отгонки. Ацетон отгоняют на водяной бане до п,^г> мл, платой растворителя удаляют продуванием В08ДУ-. », Колбу охлаждают.

ХронауогиаФиРоэини а

Содержимое колбы после отгонки растворителя при аиа-ппае воды и огурцов растворный- в 0,2 ил дизтилояого офира, при анализе яблок > в 0,2 ид холодного ацетона и при помощи капиллярно" пипетки наносят на пластинку* Стенки колбы еще 8-4 рааа смывают небольшими порциями растворителя, каждый раз нанося раствор в центр первого питье так, чтобы диаметр его ив превышал I си. Рядом с пятной пробы (слева и справа) на расстоянии 2 см наносит на .дастинку стандартный раствор, содержащий предполагаемое в пробе количество пестицида. Пластияку с нанесенными пробами помещают в хроматографическую камеру с системой растворителей ь-гекоам ацетон (4:1). После подъема фронта растворителя на высоту 10 см пластияку вынимают, помещают в вытяжной шкаф на Ь~

10 мин. дли удаления паров растворителя, обрызгивают до влажного состояния ьингидрнновым реактивом и помещают в сушильный шкаф с темиературой 100°С на 5 мин. в случае определения акрекса и на б-? мин. при определении каратана.

При такой обработке на оранжевом фоне пластинки проявляется яркое малиновое пятно акрекса, /?/    0,48+0,02    или    си

реневое каратана, Я|- 0,49+0,02. Количественное опредо* ление препаратов сравнением размера и интенсивности окраски пятне ядохимиката из пробы о пятнами стандартного раствора производят непосредственно после проявления, т.к. интоноионость окраски со временим уменьшается*

Ешошш .там

Количество акрекса или каратана в пробе в \«г на кг

рассчитывают по формуле:    .

С * -«*•-' , где

а

X - количество пестицида в пробе, мг/кг А - количество пестициде в пробе, найденное сравнением со стандартом, мкг В яавеска продукта, изитан для анализа, г

Продолжительность анализа (‘остекляет: для води I ч,

10 мин,; лля огурцов - 2 ч. НО чин»$ для яблок - В и. НО tiw.i

СОДЕРЖАНИЕ

Методические указания по разработке газо-хрома-тографичеоких методов анализа остаточных коли-чеотв пестицидов составлено Пивоваровым Г.А.

ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ ПРЕПАРАТЫ Определение хлорорганических ядохимикатов салдрина,    II

гексахлорана, гептахлора, ДДТ, ДДД,ДДЭ и д_г.) в воде, овощах, фруктах и биологических средах методом газовой хроматографии- авторы: Гиренко Д.Б., Клисенко М.А.

Определение ДДТ, ДДЭ.ДДД, линдана и ТХМ-3 в молоке и    18

молочных продуктах методом газовой хроматографии авторы: Молочников В.В., Мочалов В.И., Моргунова А.П.

Колориметрический метод определения ДДТ в молоке и    23

молочных продуктах

авторы: Молочников В.В., Мочалов З.И.

Определение остаточных количеств гекоахлорбутадиена    27

в вине, соке и воде методом гаэо-кидкоотной хроматографии о использованием детектора по захвату электоронов авторы: Пивоваров Г.А*, Гар К.А., Алексеева Е»М«, Тимофеева 0,Н., Шварцман Г.А.

Спектрофотометрическое определение гекоахлорбутадиена    33

(ГХБД) в воздухе

авторы: Гулько А.Г., Драновокая Л.М.

Определение в растительных ыаолах ДДТ, Гамиа-1ХЦГ и    36

др. хлорорганических пестицидов авторы: Клиоенко М.А., Юркова З.Ф_М

Определение ДДТ,ГХЦГ, альдрина и гексахлорбензола    38

в хлопковых шротах, обогащонннх и иеобогагдинных липидами авторы: Белова А,Б., Новикова Л.В.

Определение ДДТ,ГПХ и у -ГХЦГ в почве, сахарной овекла и 47 картофеле методом тонкослойной хроматографии авторы: Косматый Е.С., Грицаенко Н*Н._в

Колориметрический экспресс-метод определения ДДТ в    49

корне- и клубнеплодах автор: Стеилковская ЛоАо

Определение полихлорпинена в воде* почве, картофеле    58

свекле, ее ботве, мясе в присутствии ДДТ и других ялорорганкческих пестицидов и лсшшслоркамфена в почве авторы: Клисепко М,А., Верблюдова Н.Й., Косматый «ѻ,

Грицианко НоИ.

Определение остатков Ш в растениях методом тонко-    68

одойной хроматографии

авторы: Косматый 2*0*, Полонская ФЛ!._# Тверская Б*Ы«.

Определение кельтана в огурцах методой тонкослойной    66

хроматографии

авторы: Фомичева Л*Г., Ефимова Л.И.

Определение эфирсульфоната в винограде, соке, воде    71

вине методом ТСХ

авторы: Голубев Т«Й₀, Владимирова Л*Г._С Колобродова Ю»И.

Фосфороргаяические соединения

Определение апрекса и каратана в растительных продуктах 74 н воде

авторы: Клисепко М*А*, Им и гида на А„М*

Определение бутифооа в продуктах промышленной лереоа-    80

ботки хлопка-сырца измена» хлопчатника методом тонкослойной хроматографии

авторы: Талипов ШДа, Дзиянбаева Р.Х., Халимова У До,

Шейнина Р„И., Белобородова Н*Ф«

Полярографический метод определения метилнитрофооа    86

в растительной пробе и почве авторы: Патваыку Ф#И._# Сороковая ЛоВ*

З^ыашо-хроиатохтрафичеокий качественный s колоримотрмческиН 90 ноли явственный методы определения дояиашззрофооа в расти-яельяой пробе и почве автор: Иатраику ®д*

1

Разработал канд,хим.наук Ы»А*Клисенко, паучн.сотр» А.М.Шмигидипой. Всесоюзный НИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластичоских хаоо, Киев

~>V-