ГОСУДАРСТВЕ ЛАМ КОМИССИЯ ПО ИШИЧЕОШ СРЕДСТВАМ ВОРЬВМ С ШЗДШВЯШ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ й (ГОРШКАМИ ПШ ЙСХ СССР

МЕТОДЫ

ап издал ш я вдеотшчЕств весящов

В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ* КОРМАХ й ВНЕСШЕЙ СРЕДЕ

Ятт>Т

в в в, 19?! г,

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ

ас яшчесш средствам борьбу с

ВРЕДИТЕЛЯМИ.БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР

Утверждено

Заиестителеу Главного cauuTapuoi-o врача Союза ССР

Д.Н.Лоранешш 1971 г.

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ иИКРОКППИЧЕСТВ ПЕСТИЦДДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть У,

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкоуиссии по химический средствам борьбы с вредителями.болознями растений и оорнякауи при МСХ СССР

Москва 1971 г.

Определение трихлориетафооа-3 в молоке в молочных    &

продуктах с помощью тонкослойной хроматографии авторы: Молочников В.В., Серебренникова' В.А., Мочалов В,И.

Определение фоофамида, антио и карбофооа в воздухе    ЮЗ

методом газо-жидкоотной хроматографии авторы: Клиоенко М«А*, Гиренко Д.Б.

Определение сайфооа в воде, продуктах питания рао-    1°7

тительного происхождении, почве г. биологическом материале

авторы: Клисенко М*А«« Письменная М«В.

Определение оойфооа в воздухе методом хроматографии    П*

п тонкой слое

авторы: Клиоенко М.А,, Письменная М<В»

Определение остаточных количеств фталофооа и фона-    120

лона в_#растительном материале, почве и воде авторы: Новикова К.Ф», Мельцер Ф.Р»

Качественный и количоотвошшй методы определения    Г?.о

фозалона в яблоках» Яблоновых лйотш» почва и вода автор: Вндвпавняа Г.Ф»

ОпределеНИа фталофооа в молоке и мясе методом    133

тонкоовойной хроматографии

авторы: Заболотный К.Ф., Метелица в.К., Пспоклонои А.А.

Количественное колориметрическое опредоление хлорофооа    137

в молоке

автор: СтемпковокаН Л,А.

Определение емндофоов в молоке и *яое авторы: Непоклонов А. А.» Метелица В.К.

Определение байтокса в молоко и мной    jcjft

авторы: Ролз А.П., Непоклонов А.А,

;i9

Ьнаиматический агар-диффуаный метод о ирода ланий    156

фосфороргаанчеоких инсектицидов в продуктах пииотого происхождения авторы: Неиокдонов А.А., Метелица В.К.

Производные карбаматов

Колориметрический метод опредепааиа вупрацшш~1 _э    162

купрьцина-Н, Манеоа, Маркина» ХМТД в воадухе» продуктах питания растительного происхождения и биологических средах авторы: Клисонко М*А«, Векатейн Л.Ш„,

Экспрессное определенно тетраизтилтяураидиоуаьфада    164

(ТМТД) в зерне и зернопродуктах автор: Николаев А.В*

Определение остаточных количеств дикреаила в биодо-    16?

гических средах методом тонкослойной хромалографин автор: Сивохин И.А.

Прочие соединения

Определение 2-*мвтокси-3,6~дихлорбензойной кислоты    172

методом газо~кидкостной хроматографии авторы: Рыжков А*А., Гейд Ю.П,_В Бабин Е.П., Свнри • денко А»С«» Чекавская Л,А.

Количественное определение дикеибы (дианаха,    179

беявеиа~Л) в растениях и в почве методой хроматографии в тонком слое

авторы: Березовский Ч.Я., Самоовах Л.С., Никотин В.В.

Определение диурона, ллнурона, монуронв, проланида,    184

солана, фалорана в воде, почве, овощах методом хрома -тографяи в тонком слое евтор: Оаыосват I.C.

Колориметрический метод определения которая* (пахтаройa)    JH8

в хлопковом масле

аяторц: Новикова К.Ф., Меивцер Ф.Р., Алдомнкч Т*В.

Качественное я количественное определение каптала и    193

фталаиа в лине, виноградном соке, листьях и ягодах винограда, в почве и воде авторы: Вайптрауб Ф.П., Дронь Л,Л,

Определение мельпрокса в воздухе    199

авторы: Сорокина Л.В*, Клнсопго М.А.

Определение прометриня в почве, воде и растительном    203

материале методом хроматографии в тонком слое автор: Дроздова О-А.

Определение фенаэона в свекле, почве и воде    207

авторы: Эгерт В.9., Лиелгалве А.А.

Определение хлората иагиня в препарате-дефолианте,    2.ТЗ

хлопковом масле, ироте, жмыхе, османах, ядрах оемян и волокне хлопчатнике

авторы: Талипов II). Т., "жиппбяова Р.Х., Халимова УЛ*₉ Белобородова Н.Ф.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ БУТИФОСА В ПРОДУКТАХ ПРОМЫШЛЕННОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ХЛОПКА-СЫРЦА И СЕМЕНАХ ХЛОПЧАТНИКА МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Характеристика препарата

J,\f,S - трибутилтритиофоофат нерастворим я воде, растворяется в бонэоле, спиртах, хлороформе.

С₄Н₉/ }Р = 0    М.в,314,29

с₄и ₉S

Синонимы: бутифос

Принцип метода Метод определения остатков бутифоса в хлопке-сырце, волокне, лузге хлопковых семян и рафинированном хлопковом масле основан но экстракции его органическим роотиорителем ( в случае хлопкового масла - ацетонитрил, для ООМявных Объектов -четыреххлористый угле эд), очистке экстракте на колонке окиси алюминия, смешанной о силикагелем КСК в соотношении 3:1 и последующем хроматографировании в тонком слое закрепленного силикагеля. Подвижным растворителем служит смесь н-гексана и ацетона в, соотношении 4:1# Количественное определение производится нутом визуального сравнения интенсивности окраски и размера пятен проб и стандартных растворов.

реактивы и .растворы Силикагель марки КОК: заливают но 18-20 часов 18^-ной соляной кислотой в соотношении 1:1. Затем промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывной воды, высушивают на ноядухе, измельчают и просеивают через оито 100 мои, отбирая всю Фракцию, прошедшую через оито, Силикагель хранят в еклянке с ярииртой пробкой.

Окись алюминия для хроматографии II степени октивнооти.

Мотод разработан И.Т.Талиповым, Р.х.Джияябаевой, У.Х. Хя~ ппмовоИ, Р.И.Шейниной, Н.Ф.Белобородовой.

(ТмиГУ им. В.И.Ленине и (1АФ ВНИИ жиров, г. Ташкент)

- Я) -

Окись алюминия, обработанная соляной кислотой: 30-40 г окиси алюминия II степени активности заливают избытком 5%~иой соляной кислоты и кипятят в течение 3-4 часов при неирипывном помешивании. Кислоту сливают, заливают окись алюминии избы ..он дистиллированной воды и кипятят в течение 10 мин при помешивании . Обработку сорбента водой повторяют иооколько раз до по-лучения нейтральной реакции промывной воды. Отделяют декантоци ей воду, переносит окись алюминия и фарфоровую чашку и прокали вают при помешивании до прекращения выделения “фонтанчиков". Хранят в склянке с притертой пробкой.

Кальций сернокислый б/в,чда. Просушивают в оушильноы шкафу при температуре 150°0 в течение 18-20 чииом.

Калий углекислый б/в. ГОСТ 4221-65, ч

Н-гексан, перегнанный.

Ацетон, перегнанный.

Четыреххлориотый углерод.

Ацетонитрил, ч.

Стекловата.

Фильтр "синяя лента".

Проявляющий реактив: 0,05 г, бромфенодоього ouuej'O растворяют и 10 кп ацетона и доводят обгон до 100 мл 0,5%-ныи видно-ацетоновым раствором азотнокислого серебра (0,5 г азотнокислого серебра риотворпют в омеом 24 мл ацетона и 72 ил дистиллированной воды).

Уксусная кислота, 40%-ныИ раствор,

Бутифос, 70%-ный технический препарат. Для приготовлении стандартного раствора бутифооа необходимо предварительно очистить технический препарат следующим образом: 200 мл препарата бутифооа пропускают через колонку, заполненную стекловатой на выооту I см, 40 г окиси алюмиыия, обработанной селя ной кислотой. Колонку предварительно промывают 40-50 мл четы-реххлористого углерода. Прошедший черев колонку бутифос собирают в колбу на 200 мл о притертой пробкой. При этом получают раствор, ооп<Ф*ащий приблизительно 60-68% бутифооа. Концентра цию бутифооа в очищенном растворе определяют отойдярг там методом (МРТУ 64)1-1 [-63) путем ошианмя до минерального фо> форя и определения последнего по молибденовому комплексу.

~ 81 ••

Проверочное определение концентрации проводят не реже одного раэа в три месяца. Стандартный раствор с содержанием бути*оса примерно 0,6 мкг/мл готовят каждые три дня последовательным разбавлением очищенного раствора бутифоса н-гексаном.

Приборы и посуда

Пластинки для хроматографии. Стеклянные пластинки размером 9 х 12 см тщательно промытые содой, хромовой смесью, дистиллированной водой, высушенную покрывают сорбционной массой. Перед нанесением последней пластинку протирают ватным тампоном, смоченным этиловым спиртом. Для приготовления сорбционной массы смешивают 35 г силикагеля КСК с 2 г сернокислого кальция (или углекислого калия), тщательно растирают в фарфоровой ступке. Смесь переносят в колбу,приливают 80мл дистиллированной воды н встряхивают в течение 10-15 мин до образования однородной массы. Полученную массу в количестве 1,5 чайной ложки накосят на пластинку и.покачивая, равк мерно распределяют по поверхности. Пластинки сушат в течение ночи при комнатной температуре и хранят в эксикаторе. При длительном хранении (более двух дней) в эксикатор необходимо положить осушитель (сульфат калышя или хлористый кальции).

8 случае влажного климата и низкой комнатной температуры адсорбент активируют. Для этого пластинки перед нанесением раствор?в помещают в термостат и выдерживают при температуре ИИУ’С в течение 10-15 мин.

Шкаф сушильный.

Прибор дл^г отгонки растворителя.

Камера для хроматографирования - эксикатор.

Пульверизаторы отеклянные.

Набор пипеток и микронипесок.

Пробирки на I мл с притертой пробкой.

Воронки конические.

коронки делительные емкостью 250 мл.

Хромаграфические колонки - бюретки диаметром 15-18 мм,

Нонн водяная,

»;что ШО меш.

Описание определения i Око тракция из пробы,

- Л2 -

a) 100 г анализируемой пробы помещают в аппарат Сокелета и экстрагируют четыреххлористым углеродом в течение 7-8 часов. Полученный экотракт отгоняют до объема 30-40 мл. После охлаиде-ния экстракт пропускают через хроматографическую колонку, заполненную на высоту 10 см смесью окиси алюминия и силикагеля, в ooothol знии 3:1 и предварительно промытую 10-15 мл четыреххлористого углерода. После прохождения экстракта колонку промывают тремя порциями растворителя по 10 мл. Пропущенный через колонку экстракт и элгоат собирают, отгоняют растворитель и переносят в пробирку на I мл, упаривают ai ;тракт на водяной бане до I мл. Упаренный экстракт наносят по 0,1 мл на пластинку и проводят хроматографирование. Количественно бутифос определяют путем сравнения пятен проб и стандартных растворов, б/. Из лузги . лопковых семян.

10 г луэги хлопковых семян делят на две части и помещают в две колбы на 250 мл. Проводят экстракцию каждой части четыреххлористым углеродом тремя порциями по 40, 20, 20 мл в течение 15, 10, 5 мин. Полученные экстракты от каждой части объединяют и пропускают через отдельные колонки, заполненные смесью окиси алюминия и силикагеля в соотношении 3:1 на высоту 10 см. Предварительно колонку промывают 10-15 мл четыреххлористого углерода. После прохождения экстракта через колонку, последнюю промывают 30 мл четыреххлористого углерода порциями но 10 мл. Экстракты и элюаты от обеих частей пробы собирают в одну перегонную колбу, отгоняют растворитель до 1-2 мл и количественно переносят в пробирку, упаривая постепенно объем экстракта до I мл. Полученный экстракт в количестве 0,1 мл наносят на пластинку и проводят хроматографирование. Количественно бутифос определяют путем сравнения пятен проб стандартных растворов, в/. Из рафинированного хлопкового масла.

30 мл анализируемого масла помещают в долительную воронку и экстрагируют тремя порциями ацетонитрила но 60, 30, 30 мл в течение 20, 10, 10 мин. Полученные экстракты фильтруют через фильтр "синяя лента", затем пропускают через колонку, заполненную смесью окиси алюминия и силикагеля (3:1) на высоту 20-25 см, предварительно промытую 50 мл ацетонитрила. Экстракт и элюат (30 мл ацетонитрила) собирают в колюу для отгонки раст-

~ 83 -

ворителя. Последний отгоняют до 1-2 мл и количественно переносят экстракт в пробирку ua I мл.

Параллельно с анализируемым образцом готовят два модельных экстракта, каждый из которых получают из 10 г того же рафинированного масла и в каждый перед экстракцией вносят бутифос в количестве 30 мкг и "5 мкг. Экстракцию проводят тремя порциями ацетонитрила по 2.0, IU, 10 мд. Объединенные экстракты фильтруют через фильтр “синяя лента", затем пропускают черев колонку, заполненную на высоту 10 см смесью окиси алюминия и силикагеля в соотношении 3:1, Предварительно колонку проиывают 10-15 мл ацетонитрила. Экстракт и элюат (10-15 мл ацетонитрила) собирают в колбу для отгонки растворителя. Упаривают экстракт до I мл и количественно переносят в пробирку на I мл, затем наносит на пластинку 1х 0,1 мл и проводят хроматографирование.

2. Хроматографирование.

На середину хромате, ,афической плаотинки на расстоянии 1,5 см от края при помощи микропипетки наносят исследуемую пробу в объеме 0,1 мл в одну точку так, чтобы размер пятна не превышал 10 ми. Справа и слева от пробы наносят по 0,1 мл стандартного (или модельного) раствора с известным содержанием бу-тифоса. После высыхания пятен пластинку помещают в камеру для хроматографирования, в которую налита смесь н-гексана и ацетона в соотношении 4:1 (смесь готовить каждый день). Край пластинки погружают в растворитель не более, чем на 5 мм.

После поднятия фронта растворителя на высоту 10-11 см пластинку вынимают, высушивают в вытяжном шкафу 3-5 мин для удаления паров растворителя и опрыскивают раствором проявителя. Через 15-20 мин пластинку опрыскивают раствором уксусной кислоты для более четкого проявления пятен бутифоса. При этом пятна коэкстрактивных веществ окрашиваются в желтый цвет. На желтом фойе ясно проявляются голубые пятна бутифоса ч 0,45-0,50.

Количественно бутифос определяют путем визуального сравнения интенсивности окраски и размера пятен проб и стандартных или модельных растворов.    _а    jg

Расчет анализа производят по формуле: х. в —-— , где

Р

к колмчпитво бутифоса в анализируемой пробе, мг/кг, а * количество бутмфоон, найденное в 0,1 мл экстракта, мкг,

- 84 -

p - навеска анализируемой про0м,г.

Чувствительное** метола ТОХ для ОЛродедвния бутифоса в хлопке-сырце и волокне хлопчатника - 0#1 ИГ/КР • луягс хлопковых семян -* 0,1 мг/кг _tхлопковом рафипироичипим масле Т,0 мг/кг.

СОДЕРЖАНИЕ

Методические указания по разработке газо-хрома-тографичеоких методов анализа остаточных коли-чеотв пестицидов составлено Пивоваровым Г.А.

ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ ПРЕПАРАТЫ Определение хлорорганических ядохимикатов салдрина,    II

гексахлорана, гептахлора, ДДТ, ДДД,ДДЭ и д_г.) в воде, овощах, фруктах и биологических средах методом газовой хроматографии- авторы: Гиренко Д.Б., Клисенко М.А.

Определение ДДТ, ДДЭ.ДДД, линдана и ТХМ-3 в молоке и    18

молочных продуктах методом газовой хроматографии авторы: Молочников В.В., Мочалов В.И., Моргунова А.П.

Колориметрический метод определения ДДТ в молоке и    23

молочных продуктах

авторы: Молочников В.В., Мочалов З.И.

Определение остаточных количеств гекоахлорбутадиена    27

в вине, соке и воде методом гаэо-кидкоотной хроматографии о использованием детектора по захвату электоронов авторы: Пивоваров Г.А*, Гар К.А., Алексеева Е»М«, Тимофеева 0,Н., Шварцман Г.А.

Спектрофотометрическое определение гекоахлорбутадиена    33

(ГХБД) в воздухе

авторы: Гулько А.Г., Драновокая Л.М.

Определение в растительных ыаолах ДДТ, Гамиа-1ХЦГ и    36

др. хлорорганических пестицидов авторы: Клиоенко М.А., Юркова З.Ф_М

Определение ДДТ,ГХЦГ, альдрина и гексахлорбензола    38

в хлопковых шротах, обогащонннх и иеобогагдинных липидами авторы: Белова А,Б., Новикова Л.В.

Определение ДДТ,ГПХ и у -ГХЦГ в почве, сахарной овекла и 47 картофеле методом тонкослойной хроматографии авторы: Косматый Е.С., Грицаенко Н*Н._в

Колориметрический экспресс-метод определения ДДТ в    49

корне- и клубнеплодах автор: Стеилковская ЛоАо

Определение полихлорпинена в воде* почве, картофеле    58

свекле, ее ботве, мясе в присутствии ДДТ и других ялорорганкческих пестицидов и лсшшслоркамфена в почве авторы: Клисепко М,А., Верблюдова Н.Й., Косматый «ѻ,

Грицианко НоИ.

Определение остатков Ш в растениях методом тонко-    68

одойной хроматографии

авторы: Косматый 2*0*, Полонская ФЛ!._# Тверская Б*Ы«.

Определение кельтана в огурцах методой тонкослойной    66

хроматографии

авторы: Фомичева Л*Г., Ефимова Л.И.

Определение эфирсульфоната в винограде, соке, воде    71

вине методом ТСХ

авторы: Голубев Т«Й₀, Владимирова Л*Г._С Колобродова Ю»И.

Фосфороргаяические соединения

Определение апрекса и каратана в растительных продуктах 74 н воде

авторы: Клисепко М*А*, Им и гида на А„М*

Определение бутифооа в продуктах промышленной лереоа-    80

ботки хлопка-сырца измена» хлопчатника методом тонкослойной хроматографии

авторы: Талипов ШДа, Дзиянбаева Р.Х., Халимова У До,

Шейнина Р„И., Белобородова Н*Ф«

Полярографический метод определения метилнитрофооа    86

в растительной пробе и почве авторы: Патваыку Ф#И._# Сороковая ЛоВ*

З^ыашо-хроиатохтрафичеокий качественный s колоримотрмческиН 90 ноли явственный методы определения дояиашззрофооа в расти-яельяой пробе и почве автор: Иатраику ®д*