ГОСУДАРСТВЕ ЛАМ КОМИССИЯ ПО ИШИЧЕОШ СРЕДСТВАМ ВОРЬВМ С ШЗДШВЯШ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ й (ГОРШКАМИ ПШ ЙСХ СССР

МЕТОДЫ

ап издал ш я вдеотшчЕств весящов

В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ* КОРМАХ й ВНЕСШЕЙ СРЕДЕ

Ятт>Т

в в в, 19?! г,

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ

ас яшчесш средствам борьбу с

ВРЕДИТЕЛЯМИ.БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР

Утверждено

Заиестителеу Главного cauuTapuoi-o врача Союза ССР

Д.Н.Лоранешш 1971 г.

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ иИКРОКППИЧЕСТВ ПЕСТИЦДДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть У,

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкоуиссии по химический средствам борьбы с вредителями.болознями растений и оорнякауи при МСХ СССР

Москва 1971 г.

Определение трихлориетафооа-3 в молоке в молочных    &

продуктах с помощью тонкослойной хроматографии авторы: Молочников В.В., Серебренникова' В.А., Мочалов В,И.

Определение фоофамида, антио и карбофооа в воздухе    ЮЗ

методом газо-жидкоотной хроматографии авторы: Клиоенко М«А*, Гиренко Д.Б.

Определение сайфооа в воде, продуктах питания рао-    1°7

тительного происхождении, почве г. биологическом материале

авторы: Клисенко М*А«« Письменная М«В.

Определение оойфооа в воздухе методом хроматографии    П*

п тонкой слое

авторы: Клиоенко М.А,, Письменная М<В»

Определение остаточных количеств фталофооа и фона-    120

лона в_#растительном материале, почве и воде авторы: Новикова К.Ф», Мельцер Ф.Р»

Качественный и количоотвошшй методы определения    Г?.о

фозалона в яблоках» Яблоновых лйотш» почва и вода автор: Вндвпавняа Г.Ф»

ОпределеНИа фталофооа в молоке и мясе методом    133

тонкоовойной хроматографии

авторы: Заболотный К.Ф., Метелица в.К., Пспоклонои А.А.

Количественное колориметрическое опредоление хлорофооа    137

в молоке

автор: СтемпковокаН Л,А.

Определение емндофоов в молоке и *яое авторы: Непоклонов А. А.» Метелица В.К.

Определение байтокса в молоко и мной    jcjft

авторы: Ролз А.П., Непоклонов А.А,

;i9

Ьнаиматический агар-диффуаный метод о ирода ланий    156

фосфороргаанчеоких инсектицидов в продуктах пииотого происхождения авторы: Неиокдонов А.А., Метелица В.К.

Производные карбаматов

Колориметрический метод опредепааиа вупрацшш~1 _э    162

купрьцина-Н, Манеоа, Маркина» ХМТД в воадухе» продуктах питания растительного происхождения и биологических средах авторы: Клисонко М*А«, Векатейн Л.Ш„,

Экспрессное определенно тетраизтилтяураидиоуаьфада    164

(ТМТД) в зерне и зернопродуктах автор: Николаев А.В*

Определение остаточных количеств дикреаила в биодо-    16?

гических средах методом тонкослойной хромалографин автор: Сивохин И.А.

Прочие соединения

Определение 2-*мвтокси-3,6~дихлорбензойной кислоты    172

методом газо~кидкостной хроматографии авторы: Рыжков А*А., Гейд Ю.П,_В Бабин Е.П., Свнри • денко А»С«» Чекавская Л,А.

Количественное определение дикеибы (дианаха,    179

беявеиа~Л) в растениях и в почве методой хроматографии в тонком слое

авторы: Березовский Ч.Я., Самоовах Л.С., Никотин В.В.

Определение диурона, ллнурона, монуронв, проланида,    184

солана, фалорана в воде, почве, овощах методом хрома -тографяи в тонком слое евтор: Оаыосват I.C.

Колориметрический метод определения которая* (пахтаройa)    JH8

в хлопковом масле

аяторц: Новикова К.Ф., Меивцер Ф.Р., Алдомнкч Т*В.

Качественное я количественное определение каптала и    193

фталаиа в лине, виноградном соке, листьях и ягодах винограда, в почве и воде авторы: Вайптрауб Ф.П., Дронь Л,Л,

Определение мельпрокса в воздухе    199

авторы: Сорокина Л.В*, Клнсопго М.А.

Определение прометриня в почве, воде и растительном    203

материале методом хроматографии в тонком слое автор: Дроздова О-А.

Определение фенаэона в свекле, почве и воде    207

авторы: Эгерт В.9., Лиелгалве А.А.

Определение хлората иагиня в препарате-дефолианте,    2.ТЗ

хлопковом масле, ироте, жмыхе, османах, ядрах оемян и волокне хлопчатнике

авторы: Талипов II). Т., "жиппбяова Р.Х., Халимова УЛ*₉ Белобородова Н.Ф.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ САЙФОСА В ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ ХРОМАТОГРАФИИ В ТОНКОМ СЛОЕ

Характеристика препарата

Сайфос - 0,0-диме*ил~ - (4,6-диамшю~1,3,5-г риаз и~ нии-2-метил) дитиофосфат

Синонимы: меяазон; PP-I75

П-липид метода³^

Метод основан на адоорбции паров сайфоса твердым поглотителем, извлечении из твердого поглотителя органическим растворителем и дальнейшей определении его методом хроматографии в тонком слое силикагеля* Подвижным растворителем при хроматографировании сайфоса служит смесь - ацетон: н-гек5ан:аммиак 15:5:8. Зоны локализации препарата обнаружь-войт после обработки пластинок раствором бромфекодового ои-него о оаотиокислым серебром о последующим обесцвечиванием фона уксусной полотой. Количественное определение производят путем визуального сравнения интенсивности окраски и размере пятен проб и стандартных растворов. Чувствительность определения 0,2 мкг в пробе. Метод специфичен в присутствии других тиофосфорнш соединений (фозалона, фенкаптояа, фталофоса , цидеада, тиофоса, фосфамида, метафоса и др.). Чистый препарат представляет собой белый кристаллический порошок с температурой плавления 160-162°С« Раотворимооть его в воде 0,1$, он трудно растворим в большинстве органичесю ких растворителей. Выпускается препарат в виде 70$ смачивающегося порошка и гранул для вносепип в почву.

т' Разработан М.А.Клисенко, М.В.Письменной, ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, г.Киев

-/14-

Реактивы и растворы

Диэтиловый эфир медицинский, ацетон х, ч., н-гекоен х.ч., аммиак о удельным весом 0,9*

Силикагель ШСК или КСК, предваоитвньво отмытый. Для этого его заливают на 18-20 часов разбавленной 1:1 соляной кислотой, ватем кислоту сливают, промывают силикагель водой и кипятят его в течение 2-8 часов с разбавленной 1:1 азотной кислотой в круглодонной колбе о обратным холодильником на песочной оане. Обработанный таким ибравои оиликаголь промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, сушат в сушильном шкафу при температуре 130°С в течение 4-6 часов. После этого силикагель дробят и просеивают. Для хроматографирования используется силикагель просеянный черев оито 100 меш. (1600 отверстий на СМ^). Для отбора проб используется силикагель зернением Л мм. Хранят силикагель в склянках с притертыми пробками.

Фильтры АФА-ХА 18 или АФА-В 18

Крэгмал раотвориыый

Брсифеноаовый синай водонерас-моримый (индикатор)

Уксусная кислота £.ч.

Азотнокислое серебро х.ч«

Проявляющий реактив: 0,05 г бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона и доводят до 100 мл раствором азотнокислого серебра в водном ацетоне (ацетон-вода 8:1).

Стандартный раоглор сайфоса на эфире или этиловом спирте с содержанием препарата 100 мкг/мл по действующему началу (ГО мг х.ч- сайфосЕ или 14,8 мг 70% в 100 мл растворителя).

Цвй&вй я тяш

Свевлянные пластинки для хроматографирования. Пластин* ку размером 9x12 тщательно проиывают содой, хромовой смесью, дистиллированной водой и сушат в -вертикальном положении.

- //5"

Пород нанесением сорбционной массы пластинку протирают

0    141 ртом.

Мерные колбы на 50 и 100 мл

Колбочки круглодонные па 50 мл

Пульверизаторы стеклянные

Камера для хроматографирования

Микроиипетка или шприц для нанесения стандартных растворов.

Капиллярные пипетки для нанесения проб

Камера для опрыскивания хроматограмм

Гофрированные трубки для отбора проб воздуха на сили-

капель.

Патроны пля филм_;ов при отборе проб воздуха на ФИЛЬТРЫ,

Вани водяные

Стеклянные стаканы на 50 мл Аспиратор или вовдуходувка о реометром,

11Щ^0ДД&ЙЙЦШ£ЖДЙ9&

Дли приготовления сорбционной маооц на 15 пластинок берут ДО г силикагеля, подготовленного как описано выше,

1    г крахмала , 125 мл дистиллированной воды. Заваривают крахмал в небольшом количестве воды (15-20 мл), дают ему закипеть, затем выливают его в остальную воду, хорошо пере-исшивают-, ааонпают силикагель и снова тидетельно перемешивают, 10 г сорбционной массы налипают на пластинку и равномерно рг иределгпот по поверхности. Сушат при комнатной температуре, хранят в вксикаторе.

Отбор Пробы воздуха

Пробы воздуха на сайфоо можно отбирать на фильтры АФА~ ХА Ш или АФА-В-18, а также на силикагель марки ИСК или DICK, ■ г’хытый как описано выше.

При отборе пробы сайфооа на фильтры в патрон (фильтре-держатель) закладывают один фильтр АФА-В-18 или два фильтра АФД-ХА-18.

При отборе пробы на силикагель стеклянные гофрированные трубки гшотно заполняют силикагелем. Между силикагелей и стенками тпубок не должно быть незаполненного пространства. Чтобы силикагель не высыпался, концы трубок закрывают ватными тампонами. После отбора пробы концы трубки на отыв закрывают резиновыми трубками, закрытыми о одной стороны кусочком стеклянной палочки.

При отборе пробы 40-50 д вовдуха протягивают через фильтр или силикагель со окороотью 1-1,5 л/мин.

ашшк-йашашда

Фильтр вынимают из патрона, паренооят в стаканчик, приливают 10 мл эфира и хорошо палочкой перемешивают. Сливают эфир в круглодонвую колбочку и повторяют экстракцию еще дважды. Эфирные экстракты объединяют, упаривают растворитель на водяной бане (температура бани не более 40°С) до в«больного объема (около 0,2 мл) и хроматографируют.

К гофрированной трубке о силикагелем присоединяют на стык небольшую воронку и промывают силикагель 80-40 мл эфира. Воронку следует присоединять к тому концу, который был соединен с аспиратором (поэтому при отборе проб на силикагель необходимо отмечать этот конец). Эфирные экстракты упаривают на водяной бане до небольшого объема (0,2 мл), а затеи хроматографируют.

Па хроматографическую пластинку на расстоянии 1,5 аи от ннхнего края пластинки при помощи капиллярной пипетки наносят на середину пластинки исодедуемую пробу в одну точку так, чтобы диаметр пятна не превышал I см. Колбочку о экстрактом три раэа омывают небольшими порциями эфира (по

lit

0,2 мл), который затем также нанооят в центр первого пятна* Справа я олова от пробы на расстоянии 2 см наносят стандартные растворы, содержащие 2, 5, 10 или 20 мкг препарата* Стандарты нанооят микропипеткой или шприцом*

Пластинку с нанесенными раотворами помещают в камеру для хроматографировании, в которую ва 30 мин* до разгонки налита смесь растворителей - ацетон:н-гексан:аммиак 15:5:8 по объему* Край пластинки должен быть погружен в растворитель не более, чем но 0,5 см*

После того как фронт растворителя поднимется на 10 см, пластинку вынимают яз камеры и оставляют на несколько минут на воздухе до испарения растворителя* Затем пластинку опрыскивают раствором бромфенолового синего и помещают в сушильный шкаф на 10 мин* при температуре 85-40°С. Затем пластинку опрыскивают то# раствором уксусной кислоты и накрывают чистой стеклянной пластинкой, й присутствии сайфоса появляются синие пятна на желтом фоне. (Ц' сайфоса в указанных условиях хром* л>графирования 0,44.

Количественное определение производят путем визуального сравнения интенсивности окраски и размера пятен проб и стандартных растворов*

величина Я|* зависит от адсорбента, размера его частиц, количества и природы связующего ма: риала, толщины слоя, природы подвижного растворителя, расстояния, пройденного pacTBi,ителем, температуры и времени насыщения камеры* Поэтому следует производить определение с соблюдением постоянства перечисленных факторов.

Так как подвижный растворитель - смесь, необходимо для каждой пластинки или каждой серии пластинок при одновременной I згопке заливать в камеру новую смесь ва 80 мин. до х роматографированип *

производят по формуле

мг/л, где

418-

t - содержание исследуемого препарата в иосдедуемой про» бе, ш?/л;

А - количество црепарата, найденное путем визуального сраь ■ нения со отбвдартоа_е акт;

V - объем пропущенного воздуха, приведенный к нормальным условиям, л.

-119-

СОДЕРЖАНИЕ

Методические указания по разработке газо-хрома-тографичеоких методов анализа остаточных коли-чеотв пестицидов составлено Пивоваровым Г.А.

ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ ПРЕПАРАТЫ Определение хлорорганических ядохимикатов салдрина,    II

гексахлорана, гептахлора, ДДТ, ДДД,ДДЭ и д_г.) в воде, овощах, фруктах и биологических средах методом газовой хроматографии- авторы: Гиренко Д.Б., Клисенко М.А.

Определение ДДТ, ДДЭ.ДДД, линдана и ТХМ-3 в молоке и    18

молочных продуктах методом газовой хроматографии авторы: Молочников В.В., Мочалов В.И., Моргунова А.П.

Колориметрический метод определения ДДТ в молоке и    23

молочных продуктах

авторы: Молочников В.В., Мочалов З.И.

Определение остаточных количеств гекоахлорбутадиена    27

в вине, соке и воде методом гаэо-кидкоотной хроматографии о использованием детектора по захвату электоронов авторы: Пивоваров Г.А*, Гар К.А., Алексеева Е»М«, Тимофеева 0,Н., Шварцман Г.А.

Спектрофотометрическое определение гекоахлорбутадиена    33

(ГХБД) в воздухе

авторы: Гулько А.Г., Драновокая Л.М.

Определение в растительных ыаолах ДДТ, Гамиа-1ХЦГ и    36

др. хлорорганических пестицидов авторы: Клиоенко М.А., Юркова З.Ф_М

Определение ДДТ,ГХЦГ, альдрина и гексахлорбензола    38

в хлопковых шротах, обогащонннх и иеобогагдинных липидами авторы: Белова А,Б., Новикова Л.В.

Определение ДДТ,ГПХ и у -ГХЦГ в почве, сахарной овекла и 47 картофеле методом тонкослойной хроматографии авторы: Косматый Е.С., Грицаенко Н*Н._в

Колориметрический экспресс-метод определения ДДТ в    49

корне- и клубнеплодах автор: Стеилковская ЛоАо

Определение полихлорпинена в воде* почве, картофеле    58

свекле, ее ботве, мясе в присутствии ДДТ и других ялорорганкческих пестицидов и лсшшслоркамфена в почве авторы: Клисепко М,А., Верблюдова Н.Й., Косматый «ѻ,

Грицианко НоИ.

Определение остатков Ш в растениях методом тонко-    68

одойной хроматографии

авторы: Косматый 2*0*, Полонская ФЛ!._# Тверская Б*Ы«.

Определение кельтана в огурцах методой тонкослойной    66

хроматографии

авторы: Фомичева Л*Г., Ефимова Л.И.

Определение эфирсульфоната в винограде, соке, воде    71

вине методом ТСХ

авторы: Голубев Т«Й₀, Владимирова Л*Г._С Колобродова Ю»И.

Фосфороргаяические соединения

Определение апрекса и каратана в растительных продуктах 74 н воде

авторы: Клисепко М*А*, Им и гида на А„М*

Определение бутифооа в продуктах промышленной лереоа-    80

ботки хлопка-сырца измена» хлопчатника методом тонкослойной хроматографии

авторы: Талипов ШДа, Дзиянбаева Р.Х., Халимова У До,

Шейнина Р„И., Белобородова Н*Ф«

Полярографический метод определения метилнитрофооа    86

в растительной пробе и почве авторы: Патваыку Ф#И._# Сороковая ЛоВ*

З^ыашо-хроиатохтрафичеокий качественный s колоримотрмческиН 90 ноли явственный методы определения дояиашззрофооа в расти-яельяой пробе и почве автор: Иатраику ®д*