ГОСУДАРСТВЕ ЛАМ КОМИССИЯ ПО ИШИЧЕОШ СРЕДСТВАМ ВОРЬВМ С ШЗДШВЯШ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ й (ГОРШКАМИ ПШ ЙСХ СССР

МЕТОДЫ

ап издал ш я вдеотшчЕств весящов

В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ* КОРМАХ й ВНЕСШЕЙ СРЕДЕ

Ятт>Т

в в в, 19?! г,

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ

ас яшчесш средствам борьбу с

ВРЕДИТЕЛЯМИ.БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР

Утверждено

Заиестителеу Главного cauuTapuoi-o врача Союза ССР

Д.Н.Лоранешш 1971 г.

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ иИКРОКППИЧЕСТВ ПЕСТИЦДДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть У,

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкоуиссии по химический средствам борьбы с вредителями.болознями растений и оорнякауи при МСХ СССР

Москва 1971 г.

Ьнаиматический агар-диффуаный метод о ирода ланий    156

фосфороргаанчеоких инсектицидов в продуктах пииотого происхождения авторы: Неиокдонов А.А., Метелица В.К.

Производные карбаматов

Колориметрический метод опредепааиа вупрацшш~1 _э    162

купрьцина-Н, Манеоа, Маркина» ХМТД в воадухе» продуктах питания растительного происхождения и биологических средах авторы: Клисонко М*А«, Векатейн Л.Ш„,

Экспрессное определенно тетраизтилтяураидиоуаьфада    164

(ТМТД) в зерне и зернопродуктах автор: Николаев А.В*

Определение остаточных количеств дикреаила в биодо-    16?

гических средах методом тонкослойной хромалографин автор: Сивохин И.А.

Прочие соединения

Определение 2-*мвтокси-3,6~дихлорбензойной кислоты    172

методом газо~кидкостной хроматографии авторы: Рыжков А*А., Гейд Ю.П,_В Бабин Е.П., Свнри • денко А»С«» Чекавская Л,А.

Количественное определение дикеибы (дианаха,    179

беявеиа~Л) в растениях и в почве методой хроматографии в тонком слое

авторы: Березовский Ч.Я., Самоовах Л.С., Никотин В.В.

Определение диурона, ллнурона, монуронв, проланида,    184

солана, фалорана в воде, почве, овощах методом хрома -тографяи в тонком слое евтор: Оаыосват I.C.

Колориметрический метод определения которая* (пахтаройa)    JH8

в хлопковом масле

аяторц: Новикова К.Ф., Меивцер Ф.Р., Алдомнкч Т*В.

Качественное я количественное определение каптала и    193

фталаиа в лине, виноградном соке, листьях и ягодах винограда, в почве и воде авторы: Вайптрауб Ф.П., Дронь Л,Л,

Определение мельпрокса в воздухе    199

авторы: Сорокина Л.В*, Клнсопго М.А.

Определение прометриня в почве, воде и растительном    203

материале методом хроматографии в тонком слое автор: Дроздова О-А.

Определение фенаэона в свекле, почве и воде    207

авторы: Эгерт В.9., Лиелгалве А.А.

Определение хлората иагиня в препарате-дефолианте,    2.ТЗ

хлопковом масле, ироте, жмыхе, османах, ядрах оемян и волокне хлопчатнике

авторы: Талипов II). Т., "жиппбяова Р.Х., Халимова УЛ*₉ Белобородова Н.Ф.

КАЧЕСТВЕННЫЙ И КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОЗАЛОНА В ЯБЛОКАХ,ЯБЛОНЕВЫХ ЛИСТЬЯХ,ПОЧВЕ И ВОДЕ*

Качественное определение фозалона

Рринциц метода

Метод основан на извлечении фозалоне бензолом /Растительные пробы/ или хлороформом /почва, вода/, очистке экстрактов на хроматографической колонке и качественном обнаружении препарата методом ТСХ*

Подвижным растворителем служит смесь бензола и петролей-ного эфира, /т.кип. А0-60°С/, взятых в соотношении 6: А. Для проявления хроматограмм используют ацетоновый раствор бромфе-чолового синего и азотнокислого серебра с последующей обработкой пластинок раствором уксусной или лимонной кислоты. Чувствительность метода 3-5 мкг фозалона в пробе.

фозалона 0,52-0,55. Метод качественного определения фовялоиа рекомнедуется использовать для индентификацин препарата и анализа проб, содержащих менее 0,25 мг действующего вещества в I кг продукта.

Помимо фозалона, метод позволяет иидентифицировать при совместном присутствии цидиеп, -отилвитрофос, трихлорметвфос-З В отличие от фозалона цидиал и трихлорматафос-3 проявляются в предлагаемых условиях двумя пятнами пД/ для циДиала - 0,25 и

О,то_# для трй>;лормотнфооа**Я - 0,25 и 0,95# Метилнитрофоо проявляется одним пятном о Д/*'** 0,б5#Црвям обнаружения атид еоодмяпиий также 2-5 мкг в анвливйрусшОЙ пробе*

ЙЯШ1МпА,йШДШ

Бензол,

Хлороформп ХЛОРИОТИИ МИ’ИЯОП,

Натрий оершыиолмй, безводный*

Нть октитированный*

ПвтролойнмИ афир, т.кил* А0«60⁰С*

Проявите*», оол литий ив 10 мл 0ДИюго \цм$о|мя бромфв* иолоиого оиявго п ацетоне и 90 мл jjl-иэго раствора аэотио-киолого оарабра н 75%-иом водном ацетоне*

¹ r*;*Bjw6oTMi» \ л.Иилегжаниной, ЫИЖ-биоматодв, Кишинев

Кремневая кислота для люминофоров,

5 %-ный водный раствор уксусной или 2,5$~иый раствор лимонной кислоты.

Приборы и посуда

Аппарат для отгонки растворителей.

Колбы конические на 250 ил.

Цилиндры мерные на 100 мл.

Колонки хроматографические, длиной 35-40 сы, диаметром

1,6 - I,? см.

Ыикропепетки 0,1 - 0,2 мл.

Пульверизатор.

Пластинки размером 8x16 см.

Приготовление пластинок

Отвешивают I г. кремневой кислоты и 0,1 г медипинского гни-оа в 50 мл коническую колбу, добавляют 3,5 - 4,0 мл воды и ветра хивают в течение I мин. Выливают гель на пластинку и рааравнива ют сорбционную массу стеклянной палочкой, Оставляют пластинку на 30 мин, при комнатной жемпературе на горизонтальной поверхности. Затем ее помешают на 30 мин. в сушильный шкаф с темпура турой 75°С, Охлаждают и сохраняют готовые пластинки в аксикнто* ре над силикагелем.

Описание определения

Измельченную пробу яблок /25г/ или яблоневых листьев /51-/ заливают двукратным количеством бензола и акстрагируют фоналов при встряхивани" ь течение 1,5 - 2 часов, либо оставляют на 16-18 часов. Можно экстрагировать более пред'.тави^епьниа пробы и для анализа использовать аликвотную часть экстракта.

Среднюю пробу почвы для анализа предварительно расекрав* в ступке и просеивают черев сито 0,25 мм» Отвешивают для вкотрик ции 100 г и фозалон извлекают хлороформом при встряхивании в течении 2^х часов,

Пробу воды предварительно фильтруют черев промытую ацетоном вату. Для анализа попользуют 1000 мл. Фозашн иэьнчш** трехкратном истппхмнением и делительной «пронк* по |00 мл оы реформа.

ПО

Фильтруют экстракт в круглодонную колбу и упаривают растворитель до 5 мл. Остаток переносят на хроматографическую колонку, заполненную на два см слоем безводного сульфата патрия I г активированного угля и вновь на два см слоем безводного сульфата натрия. Пропускают через колонку 100мл бензола. Злю-ат отбрасывают. Иод колонку подставляют сухой чистый приемник и элюируют фозалон 150 мл хлористого метилена. Упаривают растворитель на водяной бане до 0,5 мл. Остаток наносят на пластинку. Рядом о анализируемой пробой наносят свидетель - чистый препарат фозолона.

Экстракт из воды можно хроматографп[юлать, минуя- сталию очистки на хромотогрвфичоской колонке.

Погружают илаотишу на глубину 0,3 см* в систему бензол: петролейкмй эфир /б£4/ и дают растворителю подняться на высоту 10 см. Затем- сушат пластинку па воздухе в течение нескольких минут, а затем в суиляьном шкафу при Ю0-Ю5°С в течение 5 мин. Охлажденную пластинку опрыскивают сначала проявляющим реагентом, а затем, после высушивания хроматограммы, раствором уксусной или лимонной кплоты. Фозалон проявляется в виде четкого голубого пятна на лимонно-желтом фоне. Пятна на пластинке сохраняются несколько минут. Яр фозалона 0,52-0,55

Чувствительность метода 3-5 миг в анализируемой пробе.

Для количественной опенки метод пригоден лишь в пределах 2-10 мкг препарата.

Количественное определение фозалона Принцип метода.

Метод количественного определения фозалона основан на щелочном гидрол*зе препарата в спиртовом растворе до диэтил** дитиофосфорной I.ислоты с последующим образованием ее медной соли, окрашенной в желтый цвет. Чувствительность реакции 50 мкг в анализируемо! пробе. Недостаточная чувствительность реакции вполне чомп нсируется возможностью использовать для анализа пробы гблок весом 100 - 200 г. Поэтому метол позволяет определять 0,25 мг фозалона в I кг яслок. Определению мешают дитиофоефатм /фосфамид, карбофос, фталофос и иеко-

/зо-

торые другие инсектициды/, при щелочном гидролизе которых такие образуются диалкиловые эфиры дитиофосфорной кислоты. Однако, этот недостаток устраняется сочетанием количественного определения с качественной идентификацией на ТСХ.

Реактивы и растворы

Бензол,

Хлороформ.

Этиловый спирт.

Едкий натр, 0,5%-ный водный раствор.

Сернокислый натрий, 6%-ний водный раствор.

Соляная кислота, разбавленная водой /1:1/

Циклогекоан, регенерируется перегонкой на .bojt 1 ной бане.

Сернокислая медь, 1,5%-ныЙ водный раствор.

Приборы и посуда.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Аппарат для отгонки растворителей.

Колбы конические на 500-750 мк.

Воронки химические.

Воронки делительные на 500 мл.

Цилиндры на 100 и 1000 мл.

Пипетки на 2-5 ил.

Колбы на 100-200 мл.

Описание определений}.

Измельченную пробу яблок /100-200 г/ или яблоневых листьев /250 см^/ экстрагируют бензолом. Фильтруют экстракт черев бумажный фильтр. Можно использовать для экстракции пробы весом до I кг и более и в анализ брать аликвотную часть.

Обработанную фозалоном почву, измельченную и просеянную через сито 0,25 им /100г/ экстрагируют хлороформом при встряхивании в течение 2^х часов. Хлороформный экстракт фильтруют чорев бумажный фильтр в мерный цилиндр и используют для анализа весь раствор или его аликиотную часть.

Из анализируемой «робы воды /1000 мл или меньше/ фознлон извлекают трехкратным потряхиванием в делительной воронке со ТОО мл хлороформа.

*/з/-

Экстракт вносят в круглодонную колбу аппарата для отгонки растворителей и отгоняют растворитель досуха. Сухой остаток растворяют в 5 мл этилового спирта и фильтруют в делительную воронку. Колбу и фильтр 4 раэа промывают этиловым спиртом, используя каждый раз по 5 мл. К содержимому воронки добавляют 2 мл 0,!5 И раствора едкого натра для гидролиза фозалона, встряхивают и оставляют на один час. Затем вливают 75 мл 6%-ного раствора сернокислого натрия и 50 мл циклогексана. Встряхивают I минуту. Оставляют воронку для разделения слоев. Водную фазу сливают в сухую чистую колбу, а циклогексановый слои - в отходы. Снова переносят •одной экстракт в делительную воронку, добавляют 25 мл циклогексана и встряхиваю/ в течение одной минуты. Промывание водно-спиртового раствора повторяют до получения бесцветного слоя циклогексана. К прозрачному раствору добавляют 2 мл соляной кислоты /1:1/, 25 мл циклогексана и встряхивают I минуту. Сливают водную фазу в колбу, циклогексан - в отходы. Промывают подкисленный водио-спиртовый раствор циклогексаном 3-4 раза, пока циклогексан не станет бесцветным и прозрачным. Переносят водно-спиртовый раствор в делительн^,,ю воронку, добавляют г мл 1,5%-иого раствора сернокислой меди и 20 мл циклогексана. Встряхивают 1-2 минуты. После разделения слоев водную фазу отбрасывают, а окрашенный в желтый цвет циклогексановый слой спектрофотоме-трируют при 420 ни или колоримвтрируот не ФЭК-56 со светофильтром против циклогексана.

Аналогичным образом строят калибровочный график, используя ^г;0. 100, 150, 200 мкг фозалона в стандартном спиртовом растворе.

Расчет результато анализа производят но формуле:

д,. AlLqoQ

Б

X - количество препарата в пробе в мг/кг

А - количестве препарата, найденное по колибровечному графику и мг

Б - павесна жиле* омой пробы в г

- /32-

СОДЕРЖАНИЕ

Методические указания по разработке газо-хрома-тографичеоких методов анализа остаточных коли-чеотв пестицидов составлено Пивоваровым Г.А.

ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ ПРЕПАРАТЫ Определение хлорорганических ядохимикатов салдрина,    II

гексахлорана, гептахлора, ДДТ, ДДД,ДДЭ и д_г.) в воде, овощах, фруктах и биологических средах методом газовой хроматографии- авторы: Гиренко Д.Б., Клисенко М.А.

Определение ДДТ, ДДЭ.ДДД, линдана и ТХМ-3 в молоке и    18

молочных продуктах методом газовой хроматографии авторы: Молочников В.В., Мочалов В.И., Моргунова А.П.

Колориметрический метод определения ДДТ в молоке и    23

молочных продуктах

авторы: Молочников В.В., Мочалов З.И.

Определение остаточных количеств гекоахлорбутадиена    27

в вине, соке и воде методом гаэо-кидкоотной хроматографии о использованием детектора по захвату электоронов авторы: Пивоваров Г.А*, Гар К.А., Алексеева Е»М«, Тимофеева 0,Н., Шварцман Г.А.

Спектрофотометрическое определение гекоахлорбутадиена    33

(ГХБД) в воздухе

авторы: Гулько А.Г., Драновокая Л.М.

Определение в растительных ыаолах ДДТ, Гамиа-1ХЦГ и    36

др. хлорорганических пестицидов авторы: Клиоенко М.А., Юркова З.Ф_М

Определение ДДТ,ГХЦГ, альдрина и гексахлорбензола    38

в хлопковых шротах, обогащонннх и иеобогагдинных липидами авторы: Белова А,Б., Новикова Л.В.

Определение ДДТ,ГПХ и у -ГХЦГ в почве, сахарной овекла и 47 картофеле методом тонкослойной хроматографии авторы: Косматый Е.С., Грицаенко Н*Н._в

Колориметрический экспресс-метод определения ДДТ в    49

корне- и клубнеплодах автор: Стеилковская ЛоАо

Определение полихлорпинена в воде* почве, картофеле    58

свекле, ее ботве, мясе в присутствии ДДТ и других ялорорганкческих пестицидов и лсшшслоркамфена в почве авторы: Клисепко М,А., Верблюдова Н.Й., Косматый «ѻ,

Грицианко НоИ.

Определение остатков Ш в растениях методом тонко-    68

одойной хроматографии

авторы: Косматый 2*0*, Полонская ФЛ!._# Тверская Б*Ы«.

Определение кельтана в огурцах методой тонкослойной    66

хроматографии

авторы: Фомичева Л*Г., Ефимова Л.И.

Определение эфирсульфоната в винограде, соке, воде    71

вине методом ТСХ

авторы: Голубев Т«Й₀, Владимирова Л*Г._С Колобродова Ю»И.

Фосфороргаяические соединения

Определение апрекса и каратана в растительных продуктах 74 н воде

авторы: Клисепко М*А*, Им и гида на А„М*

Определение бутифооа в продуктах промышленной лереоа-    80

ботки хлопка-сырца измена» хлопчатника методом тонкослойной хроматографии

авторы: Талипов ШДа, Дзиянбаева Р.Х., Халимова У До,

Шейнина Р„И., Белобородова Н*Ф«

Полярографический метод определения метилнитрофооа    86

в растительной пробе и почве авторы: Патваыку Ф#И._# Сороковая ЛоВ*

З^ыашо-хроиатохтрафичеокий качественный s колоримотрмческиН 90 ноли явственный методы определения дояиашззрофооа в расти-яельяой пробе и почве автор: Иатраику ®д*

Определение трихлориетафооа-3 в молоке в молочных    &

продуктах с помощью тонкослойной хроматографии авторы: Молочников В.В., Серебренникова' В.А., Мочалов В,И.

Определение фоофамида, антио и карбофооа в воздухе    ЮЗ

методом газо-жидкоотной хроматографии авторы: Клиоенко М«А*, Гиренко Д.Б.

Определение сайфооа в воде, продуктах питания рао-    1°7

тительного происхождении, почве г. биологическом материале

авторы: Клисенко М*А«« Письменная М«В.

Определение оойфооа в воздухе методом хроматографии    П*

п тонкой слое

авторы: Клиоенко М.А,, Письменная М<В»

Определение остаточных количеств фталофооа и фона-    120

лона в_#растительном материале, почве и воде авторы: Новикова К.Ф», Мельцер Ф.Р»

Качественный и количоотвошшй методы определения    Г?.о

фозалона в яблоках» Яблоновых лйотш» почва и вода автор: Вндвпавняа Г.Ф»

ОпределеНИа фталофооа в молоке и мясе методом    133

тонкоовойной хроматографии

авторы: Заболотный К.Ф., Метелица в.К., Пспоклонои А.А.

Количественное колориметрическое опредоление хлорофооа    137

в молоке

автор: СтемпковокаН Л,А.

Определение емндофоов в молоке и *яое авторы: Непоклонов А. А.» Метелица В.К.

Определение байтокса в молоко и мной    jcjft

авторы: Ролз А.П., Непоклонов А.А,

;i9