ГОСУДАРСТВЕ ЛАМ КОМИССИЯ ПО ИШИЧЕОШ СРЕДСТВАМ ВОРЬВМ С ШЗДШВЯШ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ й (ГОРШКАМИ ПШ ЙСХ СССР

МЕТОДЫ

ап издал ш я вдеотшчЕств весящов

В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ* КОРМАХ й ВНЕСШЕЙ СРЕДЕ

Ятт>Т

в в в, 19?! г,

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ

ас яшчесш средствам борьбу с

ВРЕДИТЕЛЯМИ.БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР

Утверждено

Заиестителеу Главного cauuTapuoi-o врача Союза ССР

Д.Н.Лоранешш 1971 г.

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ иИКРОКППИЧЕСТВ ПЕСТИЦДДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть У,

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкоуиссии по химический средствам борьбы с вредителями.болознями растений и оорнякауи при МСХ СССР

Москва 1971 г.

Определение трихлориетафооа-3 в молоке в молочных    &

продуктах с помощью тонкослойной хроматографии авторы: Молочников В.В., Серебренникова' В.А., Мочалов В,И.

Определение фоофамида, антио и карбофооа в воздухе    ЮЗ

методом газо-жидкоотной хроматографии авторы: Клиоенко М«А*, Гиренко Д.Б.

Определение сайфооа в воде, продуктах питания рао-    1°7

тительного происхождении, почве г. биологическом материале

авторы: Клисенко М*А«« Письменная М«В.

Определение оойфооа в воздухе методом хроматографии    П*

п тонкой слое

авторы: Клиоенко М.А,, Письменная М<В»

Определение остаточных количеств фталофооа и фона-    120

лона в_#растительном материале, почве и воде авторы: Новикова К.Ф», Мельцер Ф.Р»

Качественный и количоотвошшй методы определения    Г?.о

фозалона в яблоках» Яблоновых лйотш» почва и вода автор: Вндвпавняа Г.Ф»

ОпределеНИа фталофооа в молоке и мясе методом    133

тонкоовойной хроматографии

авторы: Заболотный К.Ф., Метелица в.К., Пспоклонои А.А.

Количественное колориметрическое опредоление хлорофооа    137

в молоке

автор: СтемпковокаН Л,А.

Определение емндофоов в молоке и *яое авторы: Непоклонов А. А.» Метелица В.К.

Определение байтокса в молоко и мной    jcjft

авторы: Ролз А.П., Непоклонов А.А,

;i9

Ьнаиматический агар-диффуаный метод о ирода ланий    156

фосфороргаанчеоких инсектицидов в продуктах пииотого происхождения авторы: Неиокдонов А.А., Метелица В.К.

Производные карбаматов

Колориметрический метод опредепааиа вупрацшш~1 _э    162

купрьцина-Н, Манеоа, Маркина» ХМТД в воадухе» продуктах питания растительного происхождения и биологических средах авторы: Клисонко М*А«, Векатейн Л.Ш„,

Экспрессное определенно тетраизтилтяураидиоуаьфада    164

(ТМТД) в зерне и зернопродуктах автор: Николаев А.В*

Определение остаточных количеств дикреаила в биодо-    16?

гических средах методом тонкослойной хромалографин автор: Сивохин И.А.

Прочие соединения

Определение 2-*мвтокси-3,6~дихлорбензойной кислоты    172

методом газо~кидкостной хроматографии авторы: Рыжков А*А., Гейд Ю.П,_В Бабин Е.П., Свнри • денко А»С«» Чекавская Л,А.

Количественное определение дикеибы (дианаха,    179

беявеиа~Л) в растениях и в почве методой хроматографии в тонком слое

авторы: Березовский Ч.Я., Самоовах Л.С., Никотин В.В.

Определение диурона, ллнурона, монуронв, проланида,    184

солана, фалорана в воде, почве, овощах методом хрома -тографяи в тонком слое евтор: Оаыосват I.C.

Колориметрический метод определения которая* (пахтаройa)    JH8

в хлопковом масле

аяторц: Новикова К.Ф., Меивцер Ф.Р., Алдомнкч Т*В.

Качественное я количественное определение каптала и    193

фталаиа в лине, виноградном соке, листьях и ягодах винограда, в почве и воде авторы: Вайптрауб Ф.П., Дронь Л,Л,

Определение мельпрокса в воздухе    199

авторы: Сорокина Л.В*, Клнсопго М.А.

Определение прометриня в почве, воде и растительном    203

материале методом хроматографии в тонком слое автор: Дроздова О-А.

Определение фенаэона в свекле, почве и воде    207

авторы: Эгерт В.9., Лиелгалве А.А.

Определение хлората иагиня в препарате-дефолианте,    2.ТЗ

хлопковом масле, ироте, жмыхе, османах, ядрах оемян и волокне хлопчатнике

авторы: Талипов II). Т., "жиппбяова Р.Х., Халимова УЛ*₉ Белобородова Н.Ф.

КАЧЕСТВЕННОЕ И КОЛИЧЕСТВЕННОЕ определение КАПТАНА И ФТАЛАНА В ВИНЕ, ВИНОГРАДНОМ СО-КЕ, ЛИСТЬЯХ И ЯГОДАХ ВИНОГРАДА, В ПОЧВЕ И ВОДЕ¹)

Характеристика препарата

Каптан (ванцид, иеливдр)

JTSCCI

&

белое, криоталлическое вещество,    практически

нерастворим в воде, плохо растворим в большинстве органических растворителей.

Фталан (фолпет, тиофал)

Белое кристаллическое вещество, t лдЛ77°С, нерастворим в воде, плохо растворим в обычных органических раствори* телях.

Принцип метода

Метод основан на извлечении каптана и фталана беннолои и определении либо качественно методом тонкоодойной хроматографии, либо количественно по реакции о резорцином.

Реактивы и оборудование

Походные растворы каптана и фталана в бензоле 0,2 мг/мл.

Кремневая кислота для люминофоров,

I) Методика составлена Ф.П.Вайнтрауб, Л.П.Дронь - ВНИИ биомотода, Кишинев

- /53~

Гипо медмцинокий Бензол х.ч.

Эфир серный

Кислота уксусная ледяная Резорцин овежесубл шарованный Реактив для проявления пластинок Источник У.Ф. света Фотоколориметр Стеклянные пластинки

На одну пластинку 7,5 х 15,5 см расходуют I г кремневой кислоты для люминофоров, 0,1 г гипса и II,Э мл воды. Встряхивают одну минуту. Наносят на пластинку, оставляют яа ВО минут на воздухе активируют 30 минут при температуре 75°С.

Методы извлечения а очистки I. Вино и виноградный сок

* ЮО мл вина или виноградного сока переносят в делительную воронку, однократно навлекают 20-6 ил бензола, встряхивал в течение 5 минут. Образующаяся при этом стойкая эмульсия удаляете при центрифугировании (дважды Зяб минут при 7000 оборотов). После центрифугирования бензол сливают, пробирки дважды ополаскивают и бензол отгоняют на кипящей водяной бане до 0,8-0,5 мл. Последние следы удаляют током воздуха.

Затем сухой остаток растворяют в серном эфире и количественно переносят в пробирку.

Для качественного определения не требуется никакой

очистки.

-194-

2, Ягоды и лисгья винограда

Ив 50 граммов ягод или 20 граммов листьев препараты извлекаются бензолом при встряхивании на шутелъ-апиарзта в течение ро иинут, Экстракты упаривают до небольшого объема и переносят количественно в патрои прибора для микросублимации в вакууме (ряс, I). Сублимацию проводит в течение 80 минут при 125-180°С (глицериновая баня) 2-9 мм .

В отих условиях каптан полностью сублимируется, меяаю-щие вещества возгоняются в_# очень незначительных количествах,

Для определения препарата на ягодах сублимированный каптан смываю? серным эфиром (Э~4 раза небольшим объемом), полученный раствор используют для качественного и количественного определения-

Для определения на листьях, кроме вакуумной сублимации необходима дополнительная очистка па колонке из окиои алюминия (7 г). Эллюирование из колонки проводят 100 мл хлороформа-

9. Яблоки

Извлечение препаратов проводят также как из листьев и ягод# Используют целые плоды (аликвот соответствующий 20 г). Для качественного анализа достаточна очистка мпкросублима-цией в вакууме- Для количественного определения необходима еще очистка встряхиванием смесью из активированного угля (НАД-молотый), целлита Б45 и сернокислого натрия (1:0,5:0,&).

4# Вода

Определение лаптопа в речной и колодезной воде проводят также, как в вине и виноградном соке. Для количественного определения в колодезной вода троИуетоя очистка иикрпоубли-мац wolf р вакуума.

- /*$■-

б. Почва

Для качественной идентификации каитан из почвы можно извлечь встряхиванием с бензолом в течение 80 минут* Для полного извлечения препаратов почву экстрагируют в аппарате Сокслета 8,0-8,5 часов.

Качественное определение

Упаренные до небольшого объема экстракты наносят на пластинку. Рядом с исследуемой пробой с заданным количеством препаратов наносят ^и контрольный" образец и “свидетель”, чистый пр ларат. 8атем плаотинку погружают в подвижный растворитель (бензол). Через 16-20 минут фронт растворителя достигает 10 см* Пластинку вынимают из хроматографичеокого сосуда, оставляют на воздухе до удаления паров растворителя, проявляют аммиачным раствором азотнокислого серебра и облучают У.Ф. светом. При этом соединения проявляются в виде гемнокорипневых пятен. /1^ каптана 0,8-0,86, /L[' фталана п,5й.    ^¥

Обнаруживаемый минимум составляет 0,6 микрограмиа.

Чувствительнооть качественного метода:

б микрограммов - яблоки, почва и вода, 0,6 микрограммов вино и виноградный сок* ГХЦГ, ДДТ, тиодан, гептахлор и ГУВД не мешают определению*

Количественное определение Построение калибровочного графика

В пробирки, содержащие б, 10, 20, 80 мкг каптана или фталана добавляют 0,6 г резорцина, в выдерживают при температуре Х86-Т8В°С 20 минут* По истечении этого срока пробирки вынимают и, пока резорцин находится в расплавленном состоянии, добавляют несколько мл ледяной уксусной кислоты. 8я-т->м пробирки охлаждают под краном ло комнатной температуры ч л»»мод«т обгон до 25 мл уксусной кислотой. Колориметрируют

- /96 ■

окрашенный раотвор черва 5-10 минут при синем светофильтре (428 ммк) против уксусной киолоты в кювете о толщиной слоя б ом. Окраска отабильна в течение чаоа.

При проведении анализа резорциновым методом необходимо обратить внимание на следующее:

1.    Для работы пригоден такой резорцин, который при реакции "холостой" пробы дает оптическую плотность не более 0,06 (толщина слоя б см)* Перекристаллизация проданного резорцина из волы и бенвола не всегда удовле "воряет этим условиям, Наиболее чистый реактив получают при сублимации.

2.    При использовании для смывания каптана серного эфира, его необходимо удалять дооуха перед добавлением реворцв» на_А В противном случае образуются интенсивно окрещенные в малиновый цвет продукты, природа которых еще нами не выноне на. При наличии остатка бензола это явление не наблюднотоя.

Анализ каптана и фталана в вине, виноградном соке и др, проводят аналогично построению калибровочного графика.

Извлечение и очистка меняются в зависимости от изучаемой культуры.

Так как каптая и фталан при взаимодействии с резорцином дают одни и те же продукты реакции, их можно определит!, при совместном присутствии только после разделения.

Для этой цели была использована тонкослойная хроматография.

При проявлении пластинки азотнокислым серебром тцетеяь но закрывают ту часть, на которой ..анесепл пробы. Таким образом в У.Ф. свете проявляется только "свидетель". На не-проявленной части пластинки отмечают 8ону, соответствующую fЦ-' свидетеля. Осторожно при помощи ланцета снимают в пр^% бирку слой кремневой кислоты этой зоны, добавляют 10-25 мл бензола и кипятят о обратны»-! холодильником 15-20 минут, Heine охлаждения бензольный слой декантируют и 2-8 раза оиояп»* кивают пробирку. Получерный раствор используют для пппг"и*

НИЯ реакции е pnoojциипм.

Нроцеоо хроматографирования о последующим эллюирова-ниви монет замелить отдельные способы очистки перед коло-риметрированием (вместо очистки пропусканием через колонку о окисью алюминия, встряхивания о целлитом 646).

Результаты проверки точности предлагаемого метода «ведет! в таблице I.

Таблица I

ЯаЯажГ икг ВиноградтЖ оок Вино Яблоки j Почва ЧИСТОГО канта» 008 Г ПОИМ. та I та Г бея I та С ПРИМ LTCX ► 1 1 ТСХ 13 прим.|с прим ! тех г та Ъ. извлечения 5,0 100,0 100,0 100,0 - 100,0 1.00,0 100,0 10,0 95,0 95,0 90,0 85,0 85,0 90,0 90,0 20,0 95,0 90,0 92,5 82,5 80,0 90,0 92,0 30,0 93,0 86,0 88,8 88,0 86,0 85,0 ТСХ - тонкослойная хроматография

-198-

СОДЕРЖАНИЕ

Методические указания по разработке газо-хрома-тографичеоких методов анализа остаточных коли-чеотв пестицидов составлено Пивоваровым Г.А.

ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ ПРЕПАРАТЫ Определение хлорорганических ядохимикатов салдрина,    II

гексахлорана, гептахлора, ДДТ, ДДД,ДДЭ и д_г.) в воде, овощах, фруктах и биологических средах методом газовой хроматографии- авторы: Гиренко Д.Б., Клисенко М.А.

Определение ДДТ, ДДЭ.ДДД, линдана и ТХМ-3 в молоке и    18

молочных продуктах методом газовой хроматографии авторы: Молочников В.В., Мочалов В.И., Моргунова А.П.

Колориметрический метод определения ДДТ в молоке и    23

молочных продуктах

авторы: Молочников В.В., Мочалов З.И.

Определение остаточных количеств гекоахлорбутадиена    27

в вине, соке и воде методом гаэо-кидкоотной хроматографии о использованием детектора по захвату электоронов авторы: Пивоваров Г.А*, Гар К.А., Алексеева Е»М«, Тимофеева 0,Н., Шварцман Г.А.

Спектрофотометрическое определение гекоахлорбутадиена    33

(ГХБД) в воздухе

авторы: Гулько А.Г., Драновокая Л.М.

Определение в растительных ыаолах ДДТ, Гамиа-1ХЦГ и    36

др. хлорорганических пестицидов авторы: Клиоенко М.А., Юркова З.Ф_М

Определение ДДТ,ГХЦГ, альдрина и гексахлорбензола    38

в хлопковых шротах, обогащонннх и иеобогагдинных липидами авторы: Белова А,Б., Новикова Л.В.

Определение ДДТ,ГПХ и у -ГХЦГ в почве, сахарной овекла и 47 картофеле методом тонкослойной хроматографии авторы: Косматый Е.С., Грицаенко Н*Н._в

Колориметрический экспресс-метод определения ДДТ в    49

корне- и клубнеплодах автор: Стеилковская ЛоАо

Определение полихлорпинена в воде* почве, картофеле    58

свекле, ее ботве, мясе в присутствии ДДТ и других ялорорганкческих пестицидов и лсшшслоркамфена в почве авторы: Клисепко М,А., Верблюдова Н.Й., Косматый «ѻ,

Грицианко НоИ.

Определение остатков Ш в растениях методом тонко-    68

одойной хроматографии

авторы: Косматый 2*0*, Полонская ФЛ!._# Тверская Б*Ы«.

Определение кельтана в огурцах методой тонкослойной    66

хроматографии

авторы: Фомичева Л*Г., Ефимова Л.И.

Определение эфирсульфоната в винограде, соке, воде    71

вине методом ТСХ

авторы: Голубев Т«Й₀, Владимирова Л*Г._С Колобродова Ю»И.

Фосфороргаяические соединения

Определение апрекса и каратана в растительных продуктах 74 н воде

авторы: Клисепко М*А*, Им и гида на А„М*

Определение бутифооа в продуктах промышленной лереоа-    80

ботки хлопка-сырца измена» хлопчатника методом тонкослойной хроматографии

авторы: Талипов ШДа, Дзиянбаева Р.Х., Халимова У До,

Шейнина Р„И., Белобородова Н*Ф«

Полярографический метод определения метилнитрофооа    86

в растительной пробе и почве авторы: Патваыку Ф#И._# Сороковая ЛоВ*

З^ыашо-хроиатохтрафичеокий качественный s колоримотрмческиН 90 ноли явственный методы определения дояиашззрофооа в расти-яельяой пробе и почве автор: Иатраику ®д*