Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

18 страниц

Купить ПНД Ф 14.1:2.44-96 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Документ устанавливает методику измерений ионов кобальта в природных и сточных водах фотометрическим методом с нитрозо-R-солью. Документ распространяется на все типы сточных вод, включая "очищенные сточные воды"

 Скачать PDF

Оглавление

1 Введение

2 Требования к показателям точности измерений

3 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, реактивам и материалам

     3.1 Средства измерений и стандартные образцы

     3.2 Вспомогательные устройства и материалы

     3.3. Реактивы

4 Метод измерений

5 Требования безопасности, охраны окружающей среды

6 Требования к квалификации операторов

7 Требования к условиям измерений

8 Подготовка к выполнению измерений

     8.1 Подготовка прибора

     8.2 Приготовление растворов

     8.3 Построение градуировочного графика

     8.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

8.5 Отбор и хранение проб

9 Выполнение измерений

     9.1 Устранение мешающих влияний

     9.2 Ход анализа

10 Обработка результатов измерений

11 Оформление результатов измерений

12 Контроль точности результатов измерений

     12.1 Общие положения

     12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок

     12.3 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля

Приложение А (информационное)

Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18

УТВЕРЖДАЮ Директор ФГБУ

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

ын центр анализа и

ЙЙ

В.В. Новиков

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ИОНОВ КОБАЛЬТА В ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С НИТРОЗО-И-СОЛЫО

ПНДФ 14.1:2.44-96

Методика допущена для целей государственного экологического контроля

МОСКВА (Издание 2016 г)

Методика измерений аттестована Центром метрологии и сертификации «СНРТИМЕТ» Уральского отделения РАН (Аттестат аккредитации № RA.RU.310657 от 12.05.2015), рассмотрена и одобрена федеральным государственным бюджетным учреждением «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФГБУ «ФЦАО»).

Настоящее издание методики введено в действие взамен предыдущего издания ПНД Ф 14.1:2.44-96 (издание 2013 г) и действует до выхода нового издания.

Сведения об аттестованной методике измерений переданы в Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений.

Разработчику «ФЦАО»

Адрес: 117105, г.Москва, Варшавское шоссе, 39А Тел./факс: (495) 229-50-38, 943-2-944 e~Oiail: metod@fcao.ru

Полное или частичное тиражирование, копирование и размещение в Интернете и на любых других КОсНтелях информации данных материалов без письменного разрешения разработчика преследуется по ^ 146 Уголовного Кодекса Российской Федерации.

ты, они при этом восстановятся) и продолжают выпаривание до объема (15-20) см3, накрыв, если нужно, чашку часовым стеклом, чтобы избежать разбрызгивания жидкости.

Переносят содержимое чашки в коническую колбу вместимостью 100 см3, приливают еще 5 см3 концентрированной азотной кислоты, смывая ею предварительно все, что могло остаться на стенках чашки и добавляют 10 см3 концентрированной серной кислоты. Затем вносят несколько стеклянных шариков или капилляров, чтобы воспрепятствовать выбрасыванию жидкости толчками во время выпаривания, переносят колбу под тягу и выпаривают на плитке до появления густых паров серной кислоты.

Если жидкость не станет бесцветной, приливают еще 10 см3 концентрированной азотной кислоты и повторяют выпаривание до появления паров серной кислоты.

Охладив раствор до комнатной температуры, его очень осторожно разбавляют дистиллированной водой до 50 см3, приливая воду по стенкам небольшими порциями и перемешивая после добавления каждой порции. Нагревают почти до кипения, чтобы растворить все растворимые соли, и фильтруют через стеклянный фильтр, собирая фильтрат в колбу. Первую колбу промывают двумя порциями по 5 см3 дистиллированной воды, пропуская ее через тот же фильтрующий тигель, чтобы растворить и присоединить к фильтрату оставшиеся в фильтре растворимые частицы. Фильтрат количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, обмывая колбу, где он находился, двумя порциями по 5 см3 дистиллированной воды, после чего доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. В полученном растворе, примерно 3 н по серной кислоте, определяют кобальт.

Данная пробоподготовка также позволяет устранить мешающее влияние металлов, способных вступать во взаимодействие с нитрозо-Р-солью.

9.2 Ход анализа

В коническую колбу вносят аликвотную часть пробы (или пробы, подготовленной к анализу по п. 9.1), в которой содержится от 0,25 до 12 мкг кобальта (25 см3 или меньший объем, разбавленный до 25 см3).

Приливают 5 см3 раствора нитрозо-Л-соли, 5 см3 раствора ацетата натрия, кипятят (1-2) мин, затем прибавляют 5 см3 азотной кислоты и снова кипятят 1 мин.

Раствор охлаждают (можно под краном), переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, разбавляют до метки водой, перемешивают. Полученный раствор переносят в кювету и фотометрируют при X = 520 нм по отношению к холостому раствору.

ПНД Ф 14.1:2.44-96

10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

10.1 Массовую концентрацию ионов кобальта X (мг/дм3) рассчитывают по формуле:

X =

(2)

С-50

V *

где С - концентрация ионов кобальта, найденная по градуировочному графику, мг/дм3;

50 — объем, до которого была разбавлена проба, см3;

V - объем пробы, взятый для анализа, см3.

10.2 За результат измерений принимают единичное значение или в случае анализа нестандартных проб сточной воды (со сложной матрицей, существенным превышением значения ПДК и т.д) Xq, - среднее арифметическое значение двух параллельных определений Х\ и Х2

(3)

для которых выполняется следующее условие: |Х| - XJ £ 0,01- г • ХсР, (4), где г — предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

Таблица 3 - Значения пределов повторяемости и воспроизводимости при вероятности Р=0,95

Диапазон

измерений,

мг/дм3

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), г, %

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %

От 0,005 до 0,05 включ.

25

42

Св. 0,05 до 0,5 включ.

20

31

Св. 0,5 до 5 включ.

17

25

При невыполнении условия (4) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 3.

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат измерений в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: (X ± U) мг/дм3 или (Л^, ± U) мг/дм3, где Х(Хср) - результат измерений массовой концентрации ионов кобальта, мг/дм3;

U - значение показателя точности измерений (расширенная неопределенность измерений с коэффициентом охвата к=2), мг/дм3:

U(X) = 0,01• Um. • X искср) = 0,01• и^. • Хер    w

Значение £/«** приведено в таблице 1.

Примечание - Допускается результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: (X ± UM) мг/дм3 или (X^t V,) мг/дм3, при условии Ua < U, где Uл - значение показателя точности измерений (расширенной неопределенности с коэффициентом охвата к=2), установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

Если в ходе анализа используется разбавленная или концентрированная проба, то в качестве значения используют значение по таблице 1 для разбавленной пробы.

12 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

12.1    Общие положения

12.1.1    Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

-    оперативный контроль процедуры измерений;

-    контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения (СКО) повторяемости, СКО промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности и правильности.

Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.

Разрешение противоречий между результатами двух лабораторий проводят в соответствии с п.5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

12.1.2    При проведении контроля стабильности градуировочной характеристики в лаборатории используют либо приведенные в бюджете неопределенности стандартные отклонения промежуточной прецизионности, либо установленные в лаборатории, при выполнении следующего условия:

сг^<>(7цтое) ^ &r у где &r - стандартное отклонение (СКО) воспроизводимости, приведенное в бюджете неопределенности;

&цтое) ~ СКО промежуточной прецизионности, приведенное в бюджете неопределенности;

СКО внутрилабораторной прецизионности, установленное в лаборатории при внедрении методики измерений.

12.2    Оперативный контроль процедуры измерений

с использованием метода добавок

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Образцами для контроля являются рабочие пробы природных и сточных вод. Объем отобранной пробы для контроля должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике.

Отобранную пробу делят на две равные части и в одну из них вносят добавку определяемого компонента. Величина добавки должна составлять от 50 до 150 % от содержания кобальта в исходной пробе. Объем добавки не должен превышать 5 % объема пробы.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле

KK=\XV-Xcp-Cd\    (6)

где Х'ц - результат измерений массовой концентрации ионов кобальта в пробе с известной добавкой -- среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4), мг/дм3;

хср ~ результат анализа массовой концентрации ионов кобальта в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4), мг/дм3;

Сд - величина добавки, мг/дм3.

Норматив контроля Кд рассчитывают по формуле:

=    .    (7)

где иЯ'Х и ил_ х'~~ показатели точности результатов измерений (расширенная неопределенность с коэффициентом охвата 2), установленные в ла-

боратории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации ионов кобальта в рабочей пробе и в пробе с добавкой соответственно, мг/дм1.

Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

Ккй К    (8)

При невыполнении условия (8) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (8) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

123 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

К.=\Сср-С\    (9)

где Сср - результат анализа массовой концентрации ионов кобальта в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4), мг/дм1;

С - аттестованное значение образца для контроля, мг/дм1.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

К= 2*0,01 'U[rroE)(c) ‘С,    (10)

где и1(Т0Е)(с) - значение показателя стандартного отклонения промежуточной прецизионности, соответствующее массовой концентрации в образце для контроля, мг/дм1.

Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

Кк<.К    (11)

При невыполнении условия (11) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (11) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Примечание - Допустимо показатели точности измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения:

Uя = 0,84*С/(С), где U(C) = 0,01С с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

ПРИЛОЖЕНИЕ А (информационное) 2 1

Таблица А.1 - Бюджет неопределенности измерений

Источник неопределенности

Оценка

типа

Стандартная относительная неопределенность, %

0 0,005 -0,05 мг/дм3

Св. 0,05 -0,5 мг/дм3

Св. 0,5 -5

мг/дм3

Приготовление градуировочных растворов, и/, %

В

2,5

2,5

2,5

Степень чистоты реактивов и дистиллированной воды, и2, %

В

2,2

2,1

2,1

Подготовка проб к анализу, щ, %

в

2,5

2,3

2,3

Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях повторяемости2,

Мг(СГг), %

А

9

7

6

Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности3, UjfTOE) (CTifTOE)) » %

А

12

9

7,5

Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости,

W/г (<Гц)> %

А

15

11

9

Суммарная стандартная относительная неопределенность, ие, %

16

12

10

Расширенная относительная неопределенность, (UomH.) при к = 2, %

32

24

20

Примечания.

1    Оценка (неопределенности) типа А получена путем статистического анализа ряда наблюдений.

2    Оценка (неопределенности) типа В получена способами, отличными от

статистического анализа ряда наблюдений. _

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО НАУЧНЫХ ОРГАНИЗАЦИИ ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ АДМИНИСТРАТИВНО-ХОЗЯЙСТВЕННОЕ УПРАВЛЕНИЕ УРАЛЬСКОГО ОТДЕЛЕНИЯ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК Центр метрологии и сертификации «СЕРТИМБТ»

(Центр лСЕРТИМЕТ» АХУ УрО РАН)

свидетельство

ОБ АТТЕСТАЦИИ МЕТОДИКИ (МЕТОДА) ИЗМЕРЕНИЙ

№ 38-16207-052-RA.RU.310657-2016

Методика ихиерегшй массовой концентрации ионов коСалша в природных и сточных кооах фотометрическим методом с нитрою-Л-сплью.

радрабогонка* ФГБУ «ФЦАО» (117105, г.Москка. Raptunнекое шоссе, ju39 А)

предназначенная для измерения покаэлтелей состава природных я сточных ьод

и регламентирования* я ПНД Ф 14.1:2.44-96 (издание 2016 Г.) «Методика измерений массивом концентрации ионов кобальта в природных И стопных водах фотометрическим метолом t иятроэо-К-солион» угоерждсииад в 2016 г„ па 14 я.

Мишин mi immpniliffl тппгппипт в тпнщ пиит г ФЗ 102 от26 июияЗООЙг.

«Об обеспечения единства измерений».

Аттестация осушсстояепа но раДОВЯвпм метрологической экспертизы материалов по разработке методики измерений.

В результате аттестации установлено, что методлка измерений соответствует предъявленным к ней метрологическим требованиям н обладает показателями точности, приведеклыки в приложении.

Приложение: показатели точноеm методики измерений ш I листе.


Лете выдачи спидстслт-стм

Руководитель Центре «СЕРТИМЕТ*

I44w«.    г.    У»-    nifwmtau    *4

ты/»м9 «адэвыдо

Лист I м I

ПРИЛОЖЕНИЕ

к свидетельству Л 8«-J6207-05J-RA-RUJ10657-2016 об аттооташм методика (метода) измерен»л

массовой концентрации ионов кобальта » природных и сточных волах фотометрическим методом С KKTFOJO-R-СОЛЫО на 1 листе (обязательное)

Значения показателей точности измерений прицелены » таблице I.


Таблица I - Диапазон намерений массовой концентрации ионов кобальта, значения показателей прешгнтоиносги и расширенной неопределенности измерений


Диапазон

измерений.

MrfaM*

Расширенная

неопределенность

(при «o/iii-lrtiunitiiic шита

4-2),

Предел пои горяем ости («тюс uresitiw хоченкс ДОП) опеке, го рвсяошмсяе \tcatay зтумя резутпп&чк

lupaancatuix

определения),

------ -- г.%

Предел моспроюоолимости (отиоенгедьмоо иссгемие аоп»атсмого рвехожденнв между д»укч ргтуяьгагамм измерений. оалутешшмн в разных лдбораторилх),

R, %

От 0,005 до 0,05 вкгаоч.

32

25

42

Си. 0,05 до 0,5 вюпоч.

24

20

31

Ся. 0,5 до 5 в ключ.

20

17

25


Руководитель Центра «»СЕРТИМ1ГГ» ЛХУ УрО РАН




СертиМет


1 ВВЕДЕНИЕ

Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации ионов кобальта в природных и сточных водах фотометрическим методом с нитрозо-Я-солью.

Диапазон измерений от 0,005 до 5 мг/дм3.

Если массовая концентрация ионов кобальта в анализируемой пробе превышает 0,25 мг/дм3, пробу необходимо разбавлять.

Если массовая концентрация ионов кобальта в анализируемой пробе ниже 0,01 мг/дм3, то пробу концентрируют путем упаривания.

Мешающие влияния, обусловленные присутствием в пробе меди, никеля, железа, комплексных цианидов, роданидов, персульфатов и органических веществ, устраняются специальной подготовкой пробы к анализу (п.9.1).

Методика предназначена для измерения показателей состава природных и сточных вод для работбГв^ТШобратории:

2 ТРЕБОВАНИЯ К ПОКАЗАТЕЛЯМ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Методика измерений должна обеспечивать выполнение измерений с погрешностью (неопределенностью), не превышающей норм точности измерений показателей состава и свойств вод, установленных ГОСТ 27384-2002.

Значения показателя точности измерений3 - расширенной относительной неопределенности измерений по настоящей методике при коэффициенте охвата к = 2 приведены в таблице 1. Бюджет неопределенности измерений приведен в приложении А.

Таблица 1 - Диапазон измерений, показатели неопределенности измерений

Диапазон

измерений,

мг/дм3

Суммарная

стандартная

относительная

неопределенность,

и,%

Расширенная относительная неопределенность, £/*„„ при коэффициенте охвата к = 2, %

От 0,005 до 0,05 включ.

16

32

Св. 0,05 до 0,5 включ.

12

24

Св. 0,5 до 5 включ.

10

20

Значения показателя точности методики используют при:

-    оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-    оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

3 ТРЕБОВАНИЯ К СРЕДСТВАМ ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫМ УСТРОЙСТВАМ, РЕАКТИВАМ И МАТЕРИАЛАМ

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3.1    Средства измерений и стандартные образцы

-    Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны 520 нм.

-    Весы лабораторные неавтоматического действия, обеспечивающие в диапазоне от 1 г до 210 г измерения с относительной погрешностью не более

± 0,1%. Весы должны быть поверены.

-    Гири по ГОСТ OIML R 111-1-2009.

-    Колбы мерные 2-25(50, 100)-2 по ГОСТ 1770-74.

-    Цилиндры 3-25(50, 100) по ГОСТ 1770-74.

-    Пипетки градуированные вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3 по ГОСТ 29227-91.

-    ГСО водного раствора с аттестованным содержанием ионов кобальта и погрешностью аттестованного значения не более 1% при Р=0,95.

3.2    Вспомогательные устройства и материалы

-    Плитка электрическая с регулятором температуры по ГОСТ 14919-83.

-    Кюветы с толщиной поглощающего слоя 30 мм.

-    Колбы конические Кн-1-250(100) по ГОСТ 25336-82.

-    Стаканы для взвешивания Н-1-150 ТСХ по ГОСТ 25336-82.

-    Выпарительные чашки 3(4) вместимостью 100 и 150 см4 по ГОСТ 9147-80.

-    Бумага индикаторная универсальная (с шагом 1 ед. pH) по ТУ 6-09-1181-89.

-    Бутыли из полимерного материала с притертыми или винтовыми пробками вместимостью до 250 см4 для отбора и хранения проб

-    Фильтры Шотта по ГОСТ 25336-82 или фильтры мембранные с диаметром пор 0,40-0,45 мкм, например, производства фирмы Millipore или фирмы Владипор.

-    Холодильник бытовой любой марки, обеспечивающий хранение проб при температуре (2 - 8)°С.

Примечания

1    Допускается использование других средств измерений утвержденных типов, обеспечивающих измерения с установленной точностью.

2    Допускается использование другого оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, аналогичными указанным.

3    Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

33. Реактивы

-    Гипохлорит натрия по ГОСТ 11086-76

-    Нитрозо-Я-соль (1 -Нитрозо-2-нафтол-3,6-дисульфокислоты динатрисвая соль).

-    Натрий уксуснокислый 3-водный (Ацетат натрия) по ГОСТ 199-78.

-    Кислота уксусная по ГОСТ 61-75.

-    Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

-    Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

-    Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77.

-    Перекись водорода по ГОСТ 10929-76.

-    Метиловый оранжевый, индикатор по ТУ 6-09-5171.

-    Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72 или вода для лабораторного анализа 2-ой степени чистоты по ГОСТ Р 52501-2005.

Примечания

1    Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.

2    Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.

4    МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Метод измерений массовой концентрации ионов кобальта основан на их взаимодействии с нитрозо-Я-солью (1-нитрозо-2-нафтол-3,6-дисульфонатом натрия) с образованием окрашенного в розовый цвет соединения состава Co[C|oH40NO(S03Na)2]3. устойчивого в разбавленном кислом растворе. Реакцию проводят в уксусно-ацетатной среде при pH близком к (5,5±0,1) ед.рН. Оптическая плотность окрашенного раствора измеряется при Х= 520 нм.

5    ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ

СРЕДЫ

При выполнении измерений необходимо соблюдать следующие требования техники безопасности.

5.1    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76 и сопроводительной документации на реактивы.

5.2    Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009.

5.3    Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

5.4    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5.5    Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.

6    ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа, изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоэлектроколориметра и получивший удовлетворительные результаты при выполнении контроля процедуры измерений.

7    ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны бьггь соблюдены следующие условия:

-    температура окружающего воздуха (20±5) °С;

- атмосферное давление    (84,0-106,7) кПа (630-800 мм рт.ст.);

-    влажность воздуха не более 80 % при температуре 25 °С;

-    напряжение в сети    (220    ± 22) В.

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка прибора к работе, приготовление растворов, построение градуировочного графика, контроль стабильности градуировочной характеристики, отбор и хранение проб.

8.1    Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.

8.2    Приготовление растворов

8.2.1    Приготовление раствора нитрозо-Я-соли с массовой долей 0,1 %

Навеску 0,1 г нитрозо-Я-соли помещают в колбу и растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, далее переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки дистиллированной водой. Раствор хранят в сосуде из тёмного стекла с плотно закрытой пробкой в течение 6 месяцев.

8.2.2    Приготовление раствора ацетата натрия с массовой долей 50 % (буферный раствор)

Навеску 50 г ацетата натрия СНзСООЫа помещают в колбу и растворяют в 50 см3 подогретой дистиллированной воды. pH раствора доводят до pH (5,5±0,1) ед. pH уксусной кислотой. Раствор хранят в сосуде из полиэтилена. Срок хранения раствора не более 3-х месяцев.

Приготовление раствора серной кислоты, разбавленный раствор (1:3)

Смешивают объёмы серной кислоты и дистиллированной воды в соотношении 1:3, осторожно приливая кислоту в воду.

Срок хранения - 6 месяцев.

8.2.3    Приготовление основного градуировочного раствора ионов кобальта с массовой концентрацией 5 мкг/см3

Раствор готовят из ГСО в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией. В 1 см3 раствора должно содержаться 5 мкг кобальта.

Раствор готовят в день проведения анализа.

8.2.4    Приготовление рабочего градуировочного раствора ионов кобальта с массовой концентрацией 0,5 мкг/см3

Раствор готовят путем разбавления основного градуировочного раствора. 1 см3 раствора должен содержать 0,5 мкг кобальта.

Раствор готовят в день проведения анализа.

8.3 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы с массовой концентрацией ионов кобальта 0,005-0,25 мг/дм3. Для этого в коническую колбу вместимостью 100 см3 помещают необходимый объем градуировочного раствора и разбавляют дистиллированной водой приблизительно до 25 см3. Затем приливают 5 см3 раствора нитрозо-Я-соли, 5 см3 раствора ацетата натрия, кипятят 1-2 мин, затем прибавляют 5 смазотной кислоты и снова кипятят в течение 1 мин. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, разбавляют до метки дистиллированной водой и перемешивают. Полученный раствор переносят в кювету и фотометрируют при X = 520 нм по отношению к нулевому раство-РУ-

Нулевым раствором служит холостая проба (№ образца 1 в таблице 2). Холостая проба также кипятится с раствором нитрозо-Я-соли и буферным раствором, азотной кислотой, охлаждается и переносится в колбу вместимостью 50 см3.Отмечаем, что холостая проба окрашена в жёлтый цвет, который дает нитрозо-Я-соль.

Состав и количество образцов для построения градуировочного графика приведены в таблице 2. Погрешность, обусловленная процедурой приготовления образцов для градуировки, не превышает 2,5 %.

Таблица 2 - Состав и количество образцов для градуировки

Номер

образца

Массовая концентрация ионов кобальта в градуиро-вочных растворах, мг/дм3

Аликвотная часть градуировочного раствора, помещаемого в мерную колбу вместимостью 50 см3

Основной градуировочный раствор с концентрацией 0,005 мг/см3

Рабочий градуировочный раствор с концентрацией 0,0005 мг/см3

1

0,00

-

0,0

2

0,005

-

0,5

3

0,01

-

1,0

4

0,02

-

2,0

5

0,03

-

3,0

6

0,05

0,5

-

7

0,10

1,0

-

8

0,15

1,5

-

9

0,25

2,5

-

Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения

случайных результатов и усреднения данных. При построении градуировочного графика по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс - величину массовой концентрации вещества в коло-риметрируемой пробе в мг/дм3.

8.4    Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал, при смене партий реактивов, после поверки или ремонта прибора. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в таблице 2).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

\ X —С | <0,01* 1,96 *С • и/(joe) »    (1)

где X - результат контрольного измерения массовой концентрации ионов кобальта в образце для градуировки, мг/дм3;

С - аттестованное значение массовой концентрации ионов кобальта, мг/дм3;

и1(Т0Е)~стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности, %.

Значения ицгоЕ) приведены в приложении А.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

8.5    Отбор и хранение проб

8.5.1 Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ 31861-2012 «Вода. Общие требования к отбору проб».

Посуду для отбора проб при необходимости тщательно моют концентрированной серной или азотной кислотой и промывают дистиллированной водой.

Пробы воды отбирают в бутыли из полимерного материала или боросиликатного стекла, предварительно ополоснутые отбираемой водой. Объем отобранной пробы должен быть не менее 200 см3.

Если требуется отдельно определить кобальт в растворимой и нерастворимой формах, часть пробы фильтруют (до консервации), и в ней опре-

деляют растворенную форму. В этом случае пробу необходимо отбирать только в ёмкости из полимерного материала.

8.5.2    Если пробы нельзя проанализировать в день отбора, их консервируют в лаборатории или на месте отбора пробы, подкисляя до pH менее 2 ед.рН концентрированной азотной кислотой. Законсервированные пробы хранят не более 1 месяца.

8.5.3    При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указываются:

-    цель анализа, предполагаемые загрязнители;

-    место, время отбора;

-    номер пробы;

-    объем пробы;

-    должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1    Устранение мешающих влияний

9.1.1    Проба содержит медь, никель и железо

Медь, никель и железо образуют с нитрозо-Я-солью окрашенные соединения, которые разрушаются при кипячении раствора с азотной кислотой, соединение кобальта при этом не изменяется.

9.1.2    Проба в присутствии комплексных цианидов, роданидов или

тиосульфатов

Для устранения мешающего влияния комплексных цианидов, роданидов и тиосульфатов тяжелых металлов отбирают такой объем пробы, чтобы в нем содержалось не более 10 мг цианид-, роданид- и тиосульфат-ионов (а также других окисляемых активным хлором веществ) и приливают 20 смраствора гипохлорита, в 1 см3 которого содержится 2,5 мг Активного хлора. Дают пробе постоять 5 мин, затем приливают 5 см3 разбавленной (1:3) серной кислоты и кипятят 20 мин.

Устранение мешающего влияния комплексных цианидов, роданидов и тиосульфатов не проводится при проведении процедуры предварительной обработки пробы от органических веществ по 9.1.3.

9.1.3    Проба в присутствии органических веществ

Для устранения мешающего влияния органических веществ, которые могут образовывать с тяжелыми металлами комплексные соединения, отобранную пробу сразу или по частям переносят в чашку, выпаривают до объема 50 см3, подкисляют концентрированной серной кислотой по метиловому оранжевому, прибавляют 5 см3 концентрированной азотной кислоты, 2 см3 30 % раствора перекиси водорода (если проба содержала хрома-

1

   Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.

2

   Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.

3

В соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 (п. 3.4) в качестве показателя точности измерений использованы показатели неопределенности измерений.

4