ГОСКОМИССИЯ по ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МИНСЕЛЬХОЗЕ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть XV-я

Москва — 1984 г.

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С НРЩТЕНЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЯ И СОЮПСАМИ ПРИ МСХ СССР

ШЮДОЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКСЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕ11 СРЕДЕ

Данные методики апробированы и рекомендовали в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссяи по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР

Москва - 1984 Г

СОДЕРЖАНИЕ

ГАЛШОРГАНИЧЕСКИВ ПЕСТИЦИДЫ

ст

Г. Временные методические указания по газохроматографическому определению альфа-3 в почве, воде и растительном материале

‘I, Временные методические указания по определению даконила в растительной продукция.почве и воде тонкослойной и газожидкостной хроматографией

3.    Временные методические указания по определению дактала в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии

4.    Методические указания по определению остаточных количеств дапш^^^водс,почве,моркови,винограде и в хлопковых се-менах^тонкбслойной хроматографией

5.    Методические лазания по определению ДД ишШ в почве методом газожидкостной хроматографии

0. Временные методические указания по фотоэлектроколориметрп-чеокому определению глифтора в органах и тканях животных

7, Методические указания по определению иентадина методом газожидкостной хроматографии в семенах    и

зеленой массе люпина.|»дкеа.

8,    Временные методические указания по определению сумицидина в копчекдубнеплодах, молоке,растениях,почве методом газожидкостной хроматографии.

9,    Временные методические указания по определению тиодана и продуктов его превращения в мясе,органах и тканях животных хроматографическими методами

ГО, Методические указания но определению тиодана в растительных маслах методом газожидкостной хроматографии IX. Временные методические указания по определению остаточных количеств тоТрила в луке зеленом,репчатом методом тонкослойной хроматографии

ФОСФОРОРГЛШШСКИЕ

I. Методические указания по определению фосфороргшшческих пестицидов (дяфосДДВФ,хостаквик,цианокс,циодрин) в почве хромато-эизимним методом    ?'i

АЗОТСОДБРЗШИЕ ПЕСТИЦИДЫ

1.    Временные методические указания по определению бутилкап-

такса в почве,воде и растительном материале методом газожидкостном хроматографии    85

2.    Временные методические указания по определению остаточных количеств дифенамида в почве, растениях л эфирных мас-

тЬЗДкидкостной хроматографией    90

3.    Временные методические указания по определению дефоли

анта дроппа методом хроматографии в тонком слое в волокнах, лчстытх,семенах хлопчатника и в почве    96

4* Временные методические указания по определению остаточных количеств картоцида (фитона) в картофеле,огурцах,томатах луке, свекл о и воде методом тонкослойной хроматографии*. ¹⁰²

5.    Временные методические указания по определению КН-77

в веде методом тонкослойной хроматографии    107

6.    Временные методические указания по определению липу-

ропа и ."нрогаюиа в луке зеленом,репчатом методом тонкослойно Л. хроматографии    ТТЗ

7.    Временные методические указания по определению мети-

рама в растительных образцах (яблоках,огурцах, томатах) гэзохроматографпческим методом    T2I.

8.    Времеипые методические указания по определению мита-

ка в растительном материал?, почве, воде, органах, тканях и молоке животных методами тонкослойной и зазояшдкостной хроматографии    [?.?

3. Яремешаде методические указания по определению Нимрода в почве,воде,огурцах методом тонкослойной хроматографии J5<>

10. Временные методические указания по определению роданида натрия в семенах подсолнечника и воде методом тонкослойно»! хроматографии.    I*'*⁴»

XX. Временные методические указания по определению руби-гбна в яблоках и огурцах хроматографическим методом    149

12.    Временные методячебЯё указания но определению оста

точных количеств сангора в воде.почве и в растительных объектах методом газожидкостной хроматографии    155

13.    Временные методические указания по определению

стомпа в воде,почве и растительных ооъектах методами газожидкостной,тонкослойной хроматографии и УФ-опектро-фотометрии    167

14.    Временные методические указания но определению

сумилекса в воде,почве,семепах подсолнечника и биосредах методом тонкослойной    хроматографии    Х'И

15.    Временные методические указания по определению

остаточных количеств суффикса в почве хроматографическими методами    Х95

16.    Временные методические указания по определению ТИ-70-

в клубнях картофеля и    воде    199

17.    Методические указания по определению остаточных количеств тачмгарена в почпе тонкослойной хроматографией

18.    Временные методические указания по определению томи-

лона в воде,почве и растительном материале методами тон-послойной и газожи;скостной хроматографии    211

19.    Временные методические указания по определению ФДН

/ XI,Ы -диметил-$1-(3-хлорфенил)-гуанид1ша / в почве методом тонкослойной хроматографии    pj-g

20.    Методические указания, по определению фенюшочевии-них гербицидов (фенурон,которан,монурон,диурс ,арезин, линурон,паторан,малоран) в почве, растительном материале

и овощах методом газожидкостной хроматографии    225

21.    Методические указания по определению фенилмочевин-

ных гербицидов (фенурона,которана,монурона,диурона,дику-рана, дозалвкса, тонорана, (Дорана, арезина, л инурона, патора-на,молорана) в воде, почве,растительной массе,овощах методом тонкослойной хроматография    2>4

22.    Методические указания по хроматографическому определению феямедифама (бе тан яла) в воде, почве, сахарном свекле

и биологических средах    2^!\'\

285

ОЛОВООРГЛШЕСКИЕ ПЕСГЩЦЦЫ

1.    Временные методические указания по определению иеройала

в яблоках и почве методом тонкослойной хроматографии    257

2,    Временные методические указания по определению действующего вещества препарата пликтран и его метаболитов (окись дициклогексилолова,циклогексилоловянная кислота)

в воде, почве и растительном материале хроматографическим методом и неорганического олова в тех же средах спектрофотометрическим методом    263

РАЗНОЕ

I, Методические указания • Общие требования к методикам измерения концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны    27    3

Л - 64298 от 2СЩ85| Тирах 2000 эка., Заказ №

Типография ВАСХНИЛ

Настоящие методические указания предназначены дчя санитарно-эпидемиологических станинЛ к научно-псследователь-ских учреждений Минздрава СССР, а также встерпнапных,агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств л ведомств,занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и био-препарахов в продуктах питания, кормах п внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомисспи по химическим средства?.! борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР (председатель Группы экспертов д.б.н. М.^.Клисенко).

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования еднэпидслужбы ИМПиТМ им.Марок-новского В.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

РШКЦИОШШТ КОЛЛЕГИЯ

Л.Г.Ллекса^дроваД.Г.Гиренко, б.В.Допатко Секретарь), М.Л.Клисенко (председатель),Г.И.Короткова, В.В.Крпвончук,

М.В.Писпленная (зам.председателя),Г.Л.Хохолькова.

Совет экономической взаимопомощи. Постоянная комиссия по сотрудничеству в области здравоохранения. Гигиена труда и профессиональные заболевания.Москва,1582,124-130

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

"Общие требования к методикам измерения концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны "

Цель настоящих методических указаний- способствовать разработке и представлению по единой системе унифщированных методик измерения содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны.

Унифицированные методики позволят получать сопоставимые данные об уровнях концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны, необходимые для установления соответствия их гигиеническим нормативам в условиях производства.

Настоящие МУ устанавливают требования к построению и содержанию методик- требования к реактивам и растворам,га зам,приборам, к условиям отбора проб воздуха, подготовке и проведению измерения, а также к обработке результатов измерения. К методике прилагается краткий обзор литературы и перечень литературных источников.*

Построение и содержание методики

1. Название вещества и его химическая формула. Название вещества приводится согласно рекомендациям Международного союза теоретической и прикладной химии.

2.    Принцип, диапазон и мешающее влияние.

2.1.    При изложении принципа измерения должны быть кратко указаны способ отбора проб воздуха и условия измерения концентраций вещества в отобранной пробе.

2.2.    Диапазон измеряемых концентраций,предусмотренный методикой, отражает область величин измеряемых концентраций (мг/и)

27k

Нижняя граница диапазоне должна обеспечивать измерение вредного вещества на уровне или 1/2 IUK при длительности отбора пробы не более 30 мин.

2.3.    Методика предусматривает возможность измерения основного вещества на уровне 1/2 ПДК в присутствии мешающих веществ С в мг/м^).

3. Граница суммарной погрешности при измерении не должна превышать ± 25%.

Расчет суммарной погрешности приведен в Приложении I.

к. Реоктивы и растворы, газы, приборы.

*♦.1. Перечень реактивов с указанием нормативно-технической документации и их квалификация.

к.2. Основные,стандартные, поглотительные и другие рас.воры, их приготовление и сроки хранения.

4.3.    Парогазовые смеси анализируемых веществ,их приготовление и сроки хранения.

к А. Газы, не содержащие примесей,мешающих проведению измерений.

*♦.5. Приборы,выпускаемые серийно, и другие средства измерений, метрологические характеристики которых установлены в процессе аттестации методик.

5. Проведение измерения

5.1.    Условия отбора проб воздуха.

5.1.1.    Поглотительные устройстве для отбора вредных веществ из воздуха, объемный расход воздуха,длительность отбора, а также сроки и условия хранения отобранных проб.

Длительность отбора обуславливается возможностями аналитической методики и не может превышать 30 мин. При контроле среднесменной величины ПДК длительность отбора должна соответствовать рабочей смене. Количество последовательно отбираемых проб в этом случае определяется наличием соответствующих способов отбора и анализа.

5.2. Подготовка и условия анализа.

5.2.1.    Приготовление перогазовых смесей и построение градуировочного графика. Для дозировки готовят два основных стандартных раствора, из которых путем соответствующего разбавления готовят пять стандартных растворов с определенной концентрацией

г?5

вещества. Для построения градуировочного графика для каждой концентрации проводится не менее 3 измерений. Проверка градуировочного графика должна проводиться периодически ( не реже I раза в месяц), а также в случае изменения условий проведения анализа,

5.2.2,    Обработка    отобранных    проб.

5.2.3.    Условия работы но приборах.

5.2.*». Дозирование.

5,2.5. Обработка результатов анализа. Обработка должна включать расчет концентраций вредных веществ в отобранной пробе (мг/м^' а также приведение результатов измерения к стандартным условиям ( температуре 20°С, давление 101,3 КПе),которое проводится по формуле

V_t . 293. Р

^{,L 11} ■    _t    где!

( 273 +t). 101,3

Vt -объем отобранного воздуха при t°C в месте отбора проб,м^

Р -атмосферное давление, КПа t - температура воздуха в месте отбора проб,°С

Приложение

I. Расчет суммарной погрешности измерения концентрации вредных веществ производится путем проведения не менее трех параллельных измерений эталонных образцов с известным содержанием в них определяемых компонентов или с помощью дозирующих устройств.

Расчет суммарной погрешности ( Д ) проводится по формуле:

Д * —-------.    100    ,    где:

Cj-исходная концентрация определяемого компонент в эталонной смеси;

С2*-найденная концентрация определяемого компонента.

Расчет суммарной погрешности может быть проведен также путем вычисления отдельных погрешностей по всем этапам измерения.

276

Х.Роочет неисключеннбй систематической погрешности.

Немсключеннея систематическая погрешность обуславливается: погрешностью способа отбора проб воздуха; погрешностью измерения концентраций вредного вещества в отобранной пробе.

1.1.    Определение неисключенной систематической погрешности при отборе проб воздуха.

Суммарную погрешность при отборе проб воздуха ( в_от$) обусловливают следующие погрешности:

1.1.1.    Погрешность измерения объеме, отобранного для анализа воздуха ( # _изм), ^ИСХ°Д^Я из погрешности аспирационного устрой ства, погрешность которого известна.

За погрешность измерения объемного расхода принимают погрешность средства измерения С например, газовых часов типа ГСБ-^00 и др.), при помощи котого проводилось градуировка устройство.

1.1.2.    Погрешность за счет уноса или проскока вещества

С 0 _Пр) из поглотительных сосудов, с йильтров и других устройств, определяемая экспериментально при соответствующих объемных расходах. Например, при применении для отборе проб одного поглотительного устройства ( концентрация измеряемого вещества составляет Cj) и двух последовательно соединенных устройств ( соответственно концентрации С₂ и ) определение проскока из первого устройства расчитывают по формуле ( %):

(С₂ ♦ ф ^ 100

^пр^с    “

с_х +■ С₂ +

1Л.З. Погрешность отбора проб воздуха вычисляют по формуле:

1*2. Определение неисключенной систематической погрешности при анализе содержания вредного вещество в отобранной пробе воздухе.

Погрешность енолизе содержания вредного вещества в пробе воздуха обуславливают следующие погрешности:

1-2.1. Погрешность за счет длительного-хранения отобранной проб» воздуха ( 0 _ур) в пределох указанного в методике времени.

определяемая как разность между концентрацией C_Q при времени хранения t -0 и концентрацией ,найденное при времени хранения, допускаемом по методике С %).

1.2.2.    Погрешность ( Э _из(3) зо счет мешающего влияния сопутствующих веществ, определяемая как максимальная ровность между результатами определения вещества в присутствии примесей

и без них.

1.2.3.    Погрешность (<?₀<5р) за счет обработки пробы, определяемая как разность между результатами измерения вещества без обработки и с обработкой.

1.3.    Погрешность построения градуировочного графика (#_Гр)^х.

1.3.1.    Погрешность при построении градуировочного графика

с использованием стандартных растворов рассчитывается по нижнему пределу измеряемых концентраций в растворе.

1.3.2.    Погрешность при построении градуировочного графика с применением парогазовых смесей рассчитывается на уровне 0,5 и I ПДК.

1.4.    Погрешность анализа рассчитывается по формуле ■

К- коэффициент,оггределяемый принятой доверительной вероятностью. Коэффициент К принимается равным 1,1 при доверительной вероятности 0,95,

Результаты наблюдений вносят в таблицу по следующей форме:

^х Погрешность построения градуировочного графика включает

погрешность приготовления растворов, погрешность при взвешивании навески.измерения объемов растворов, а также погрешность приборов.

278

Та блица

Число изме рений Кон цент рация вред ного веще ства мкг/м Cl Величи на аналити ческого сигнале ч Среднее арифме-тичес- кое У Л У* У;- У А Умекс Д Смвко соотвеТ А ^макс Л ^макс^ ci I 0,242 0,002 2 0,244 0,00 0,003 0,2 _0,2.100 5 1 * 4,0 3 5,0 0,246 0,244 0,002 4 0,247 0,003 5. 0,242 0,002

1.6.    Расчет случайной погрешности.

Случайная погрешность обуславливвется случайно изменяющими-ся погрешностями при повторных изменениях одной и той же величины. Случайная погрешность рассчитывается как относительное квадратичное отклонение С 5g ) по формуле

S ; 100

С

где: С - среднее арифметическое результатов измерений;

S'-* среднее квадратичное отклонение, вычй&енное по формуле

s

где: п- число измерений.

1.7.    Расчет погрешности при измерении концентрации вредных веществ в воздухе.

Суммарная погрешность рассчитывается по формуле

где:К- коэф$ициент, зависящий от соотношения величин случайных и систематических погрешностей. Коэффициент К вычисляют по формуле

£ + 0

К =__---------

где; £ -доверительные границы случайной погрешности;

О - граничив неисключенной систематической погрешности результатов измерения.

ЛИТЕРАТУРА

Т.Государственная система обеспечения единства измерения. Общие требования к стандартизации и аттестации методик выполнения измерения.

ГОСТ 0010-72

Государственный комитет стандартов Совета Министров СССР,Москва

2.Государственная система обеспечения единства измерений. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений. Основные положения.

ГОСТ 8.207-76

Государственный комитет стандартов Совета Министров СССР.Москва

3.Система стандартов безопасности труда.

Воздух рабочей зоны.

1ребовения к методикам измерения концентраций вредных

ГОСТ 12 Л.016-79

Государственный комитет стандартов Совета Министров СССР,Москва