ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть 17-я

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

Москва

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С ЬРЬЦЦ1ТШШ_>Б0ДЕ31Ш1 РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИИ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ ДОГМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Чаотъ 17-я

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомнссии по химическим средствам борьбы с вредителями,боле8нями растений и сорняками

Москва -

Хлорорганнческие пестициды

7.    Временные методические указания по определению блазера в воде, почве, сое и зеленых листьях методом хроматографии в тонкой слое

27 ноября 1984 Г* №3156-84

8.    Временные методические указания по определению

дилора в меде методом тонкослойной хроматографа    22    мая 1985 г. №3884-85

9.    Временные методические указания по хроматографическому определению Щ в воде

22 мая 1985 г. №3876-85

10.    Временные методические указания по определению

модауна в воде и почве газохидкостной хроматографией    21    ноября 1985 Г. №4030-85

11.    Методические указания по определению тиолана и продуктов его превращения в воде хроматографическими методами _{а ноября 1Э6}5 г. №4035-85

12.    Временные методические указания по определению триалдата методом газожидкостной хроматографии в воде, почве и зерне пшеницы

21 ноября 1985 г. №4032-85

13.    Временные методические указания по определению мэтодами ПОС н ТСХ аналога ювенильного гормона п-хлорфенилового вФвпа гераниола в Берне пшеницы, почве,воде в зеленых листьях

12 апреля 1985 г. №3254-85

14.    Временные методическиеиу указания по определению остаточных количеств фозилада в свекле методом газожидкостной хроматографии

22 мая 1965 г. £3675-85

15.    ременные методические указания по определению регулятора роста растений ЭБ£-5 в воде, растительном материале методом ТСХ

21 ноября 1985 г. £4031-65

16.    Методические указания по определению остаточных количеств хлорорганлческлх пестицидов и продуктов их разложения (./«-изомера ПИТ. V-изомера ГХИГ. гептахлора, альдрина. кельтана. ДДЭ. ЛЛД. ЛИТ)

в воде хроматографическими методами при совместном присутствия j _{1986 Гв} Ш20-86

Азотсодержащие пестициды

17.    Временные методические указания по определению ацетала в воде, почве, картофеле, верне и зеленой массе кукурузы и сои методами ГаХ и ТСХ

21 ноября 1985 г. £4029-85

18.    Методические указать по определению диФенамяда в в воде методом тонкослойной хроматографии

21 ноября 1985 г. £4033-85

19.    Методические указания по определению карахола и его метаболита бензоклпродкислоты в почве методом газожидкостной хроматографии

31 июля 1984 г. £3072-84

20. Временные методические указания по определению лентаграна в растительной продукции, почве и воде ТСХ

12.04.85 г. №3253-85

21.    Методические указания по определению монуро-на и дкуроиа в чае методом газожидкостной хроматография ₃ 1Шваря Is85 г> >Ш87-85

22.    Временные методические укаэания по определению набу в воде, почве, капусте, сое и зеленых листьях методом хроматографа в тонком слое _{22 мая 19й5 г>} *3860-85

23.    Временные методические указания по определению раукдапа в воде методом ТСХ (дополнение к №2434-81)

21 ноября 1985 Г. №4034-85

24.    Временные методические указания по определению сонаяена в воде, почве и зеленой массе сои хроматографическими методами

3 января 1985 г. №3200-85

25.    Временные методические укаэания по определению соналена в маслах подсолнечника, репса

и клещевины ISX 22 мая 1985 Г. №3894-85

26. Временные методические указания по определению стомпа методом ПК в табаке

12 апреля 1985 Г. №3252-85

27. Методические укаэания по определению тклта в растениях,почве, воде методом гозоаидкост-

ной хроматографии

3 января 1985 г, $ 3190-86

28.    Методические указания по определению триадимо-фона ( байлотона) методом ТСХ в воде

22 мая 1986 г. *• 3692-85

29.    Методические указания по определению фонмедл»{Улмп_| и

десмедифама в воде природных водоемов ТСХ

21 ноября I^Qdt> г. > 4036-83

Прочие пестициды

30.    бременимо методические указания по определению остаточных количеств арилона по бемзолсульфонамяду в зернах хлопка,почве и воде тонкослойной хроматографией

21 ноября 196эг. '* 4037-85

31.    Методические указания по определению гидразида малеиновой кислоты в табаке колориыеярическиы методом

12 апреля I9j5r. $3251-35

32. Методические указания по определению диметилсуль-Фоксида и его метаболита диметнлсульФона методом гаэожидкястной хроматографии в сахарной свекле, картофеле и зеленой массе

28 мая 1986 г. $ 4119-86

33. Временные методические указания по определению

остаточных количеств препарата 320-К в зерне и

воде тонкослойной хроматографией

22 мая 1985 г. $ 3390-85

34. Временные методические указания по определению ДРХ-4189 С ГЛИИ) в воде, почве, растительном материале методом газожидкостной хроматографии 22 мая 1985г. $ 3885-85

ш.

СТ£о

Методические указания по определению пестицидов в воздухе 35о Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций ацетала и его продукта 11-хлормот11Л-2-метзд-6-э?Ш1%яорацетащц1Ида в воздухе рабочей воны

21 ноября 1885 г» JM027-85    230

36о Временные методические указания по газохроыатогра-фи чес к ому измерению концентраций препаративной формы АХ1Г-вОА-в4 в воздухе рабочей воны

21 ноября 1985 Го £4025-85    235

37 о Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций смеси горадидгекса-ноата и геранилоктаноата в воздухе рабочей воны

21 ноября 1985 Го £4024-85    239

38о Временные методическое указания по газохроматогра-фичеокоцу измерению концзнтрашш гараншшзовалерзата в воздухе рабочей зоны

21 ноября 1985 Го JS4026-85    243

39о Методичеокпе указания по газохроиатографаческоыу измерению концентраций 2.4-Д в воздухе рабочей войн

I июля 1986 Го £4122-86    247

40о Временные иетодичеокие указания по определению

лантала в воздухе рабочей зоны газохроштографячес-ннм методом    22 мая 1985 Го Ш882-85    254

41 о Ывтодическяа указания по хроматографзческоцу измерению коЕпевтращш дицетидсулыхата в воздав рабочей воны

Настоящие методпческие указания предназначены для санитарно-эпидемиологических с таили Я и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома . СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве гфшиальнкх Группой экспертов при Госкомиссяи по химическим ерсдствам борьбы с вредителей,болезнями растений и сорняками Гпоагропрома СССР

Методические указания согласовали и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИОДяТО им.Марпиновского В.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

РЩКШОНШ КОЛЛЕГИЯ

Л.Г.Александрова, Д.Б.Гйрешх, А.А.Калинина (за;4.председателя), Ц.А.Клисенко (председзтеть), Г.И.Короткова, М.В.Письменноя, Г.А.Хохолькога, В.Е.Кривейчук.

УТБ£Р/?ДАО

Заместитель Главного Государственное врача СССР

_ А.И.Зайченко

» 01 " июля 1906 г.

* 4122-06 МЕТОДИЧЫЖИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЭОХРОЛАТО ГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕН;,Ю КОНЦЕНТРАЦИЯ г ,4-Д 3 ВОЗДУХЕ РДЕОЧЕа 30ни

Характеристика анализируемого пестицида

Название по номенклатуре СЭВ, ИСО, ГС: 2,4-Д

Химическое название д.в.:    2,4-дихлорфеноксиуксусная кисло-

та.

Эмпирическая формула: CgH^O^CIg

Молекулярная масса:    221,04

Синонимы: геданал, ахваклин

Сиэические и химические свойства: кристаллическое вещество белого цвета, т.плавления 141°С. Трудно растворима в иоде, хорошо-в диэтиловом эфире, спиртах, ацетоне, бензоле и других органических растворителях.

Оральная Токсичность ДДвд * 3754IG00 мг/кг (для крыс)

ПДК в воздухе рабочей зоны 1,0 мг/м³

Применяется в качестве гербицида в посевах зерновых культур.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

I. Характеристике мьтода

- гое -

I. Уотод основан ни галохроматографическом определении 2,4-Д в виде метилового эфира с использованием детектора по захвату элекч. тчо? на неподвижной базе SE-30 или 0\/ - 17 после выделения из зоздупных проб адсорбцией на аэрозольный фильтр.

2. .‘Аетрологическая характеристика метода

Диапазон определяемых кскцентраций от 0,0001 до 2,0 мг/м³. Предел обнаружения, мкг, 0,0001 Предел обнаружения, мг/и, 0,0X1

Среднее значение определения стандартных количеств в пробе (с), %, 39,5.

Числе параллельных определений,/^ 8 Стандартное отклонение, S , %, 8,5 Относительное стакдартноо отклонение, &S , 0,09 Доверительный интервал среднего при Г * 0,95 и п* I составляет, Я, 89,5 +7,1

Среднее значение определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего рассчитывался для концентраций 0,0X1; 0,01; 2,0 мг/м³.

3. Избирательность метода

Определению не меыают пестициды группы феноксиалканкарбоно-вых кислот (2,4-ДП* 2,4,5-Т, 2У-4Х и др.), ХОП, симм.триазины и др.

П. Реактивы,раствори,материалы

2,4-Д кислота, 98,5£-ная Гексан, ч, ТУ 6-09-3375-78 ТЬлуол, чда, ТУ 5789-73 Бензол, чда, ГОСТ 5955-75

Насадка для хроматографической колонки: хроматон fJ-AW-ЪИС^ фр,0,20-С,25 км с ^ метилсиликона SE-30 или 0V -17.

Азот особой чистоты газообразный,ГОСТ 929>-74,в баллоне с редуктором.

Метиламин, 25^-ныЯ водный раствор, ч, ТУ 6-09-2008-77

Кислота соляная, хч",Г0СТ 3118-77

Эфир диэтиловыР, ГОСТ 6 262-79

Кислота серная, ч, ГОСТ 4204-77

Мочевина, ч, ТУ 6601-77

Калия гидроксид, осч ,Г0СТ 6-0I-XI-74

- 2*9 -

Натрий азотистокислый, хч, ГОСТ 4197-74 Нитроэомстилмочевкна (получение см. приложение I)

Диазометан (полученио см. приложение 2)

Фильтр аэрозольный АФА-ХЛ-20 или АФА-ЗП-20

•J. При бори к г.осудо

Хроматограф с детектором по захвату электронов типа "Цвет" "Гаэохром" и др.

Колонка хроматографическая стеклянная размером 130 х 0,35 см Микрошприц    ТУ 2-6ЭЗ-ТС6

Испаритель ротационный ИР-IM, ТУ 25-II-9I7-74 Аспирационное устройство, ТУ 64-1-86 2-77 С ил ьтро держатель

Колбы грушевидные для отгонки р*»с? зори тел ч, ГОСТ 10ЭЭ4-72 Колбы мерные, цилиндры, мензурки,ГОСТ 1770-74 Пипетки различной емкости, ГОСТ 20292-74 Стаканы химические емкость» 50 мл, ТУ 23-11-944-74

Подготовка к определению.

Приготовление стандартных растворов

Стандартный раствор 2,4-Д # I с концентрацией 1000 мкг/мл готовят растворением 0,0500 г в 50 мл толуола. Раствор устойчив в течение недели.

Стандартный раствор 2,4-Д    2    с    концентрацией I мкг/мл

готовят разбавлением 0,1 мл стандартного раствора ft I до 100 мл толуолом. Раствср устойчив в течение недели.

Стандартный раствор метилового эфира 2,4-Д с концентрацией 0,1 мкг/мл (по 2,4-Д) готовят метилированием I мл стандартного раствора 2,4-Д $ 2 диазометаном (эфирный раствор диазометана приливают по каплям до появления желтой окраски), испарением растворителя досуха и растворением остатка в 10 мл гексана. Раствор устойчив в течение недели.

Подготовка хроматографической колонки.

Хрсматографическую колонку заполняют насадк^ой, состоящей из хроматона с нанесенной на него в количестве 5% неподвижной фазой SS-30, устанавливают в термостат хроматографа и стабилизируют в токе газа-носителя при температурах 20(ЯС - 6*10 ч и 180°С - 2+3 ч.

ХУ.Условия отбора проб воздуха’

Воздух со скоростью 8-10 л/мин аспирируют через аэрозольный фильтр. Для анализа на уровне 0,1 мкг/м³ отбирают 250 л воздуха. Пробы можно хранить в течение трех суток.

У.Условия онолиза

Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический -стакан и экстрагируют бензолом четырежды порциями по 15 мл по 3-4 мин. Экстракты сливают в отгонную колбу. Бензол отгоняют досуха (ротационный испаритель, ток воздуха). В сухой остаток приливают эфирный раствор диазометана до появления желтой окраски, испаряют растворитель в токе воздуха. Сухой остаток растворяют в I мл гексана.

Условия хроматографирования

Условия хроматографирования	—,- j SE - 30 1		г- 1 » 1 о
Рабочая якала электрометра	10 х 10-10а		10 X Ю-10а
скорость протяжки картограммы	200 мм/ч		200 мм/ч
длина колонки	1,5 м		2 м
внутренний диаметр колонки	3,5 мм		3,5 мм
сорбент	Хроматон	V-	A W -AKCS
температура термостата колонок	180°С		200°С
испарителя	225°С		220°С
детектора	230°С		220°С
расход газа через колонку	40 мл/мин		50 мл/мин
через детектор	140 мл/мин		150 мд/мин
линейность детектирования	0,0001-0,01	мкГ	0,0001-0,04 мкГ
абсолютное время удерживания
метилового эфире 2,4-Д	2,17 мин		6,8 мин
объем растворе, вводимый в
испаритель	1-4 мкд		1-4 мкл

Хроматографирование пробы проводят трижды, измеряют высоты пиков метилового эфира 2,4-Д, вычисляют среднее значение высоты,

В этих же условиях хроматографируют 1-4 мхл стандартного раствора метилового эфира 2,4-Д. Хроматографирование также проводят трижды, вычисляют среднее значение высоты пика.

Обработка результатов анализа Содержание 2,4-Д в воздухе (X) в мг/ы^э вычисляют по фабуле;

X . ^пе'А

vjj-ч. ’

где: G* - количество 2,4-Д в хроматографируемом объеме стандартного раствора метилового эфира 2,4-Д, мкг;

Нцр* ^Нст“ сияния высота пика на хроматограмме растворов иссло-дуомого и стандартного соответственно, мм;

-    объем исследуемого раствора, вводимый в хроматограф, мл;

-    общий объем исследуемого раствора, мл;

<у- - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.

Требования безопасности

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санитарно-эпидемиологических учреждений системы М3 СССР » 2455-81 от 20.10.81.

V//. Разработчики

Лчленко ва И.И., Фатьянова А.Д.

Всесоюзный научно-исследовательский технологический инсти-^тУт гербицидов и регуляторов роста растений ВНИГИГ, г.Уфа.

Приложение I

Получение нитрозомотилмочевины

Для получения нитрозометилыочевины во взвешенную литровую круглодонную колбу помешают 2G0 г 2*&-ного водного раствора метиламина (мотилпмин используется либо в виде водного раствора, либо в виде хлоргидрата) и добавляют при охлаждении 155 мл концентрированной соляной кислоты до кислой реакции (индикатор метилрот). Затем приливают такое количество воды, чтобы вес содержимого колбы достиг 500 г и прибавляют 300 г мочевины. Затем содержимое колбы осторожно кипятят с обратны* холодильником 2 часа 45 мин и энергично- 15 минут. Раствор в колбе охлаждают до комнатной температуры, растворяют в нем НО г 95&-ного аэотистокисло-го натрия и охлаждают до 0°С. В 2-х литровом стакане готовят смесь 600 г льда и 100 г концентрированной серной кислоты, охлаждая содержимое стакана смесью льда и соли. В этот стакан при перемешивании приливают содержимое круглодонной колбы (холодный раствор метилмочевины и нитрита натрия) с такой скоростью, чтобы температура не поднималась вше 0°С. Получение нитрозометилмочевины происходит по следу^аим реакциям:

снг^н_гиа +н_гм-со-*/Нг -^снг-м-со-щ

~CH}f/CM)C0/SHi *Н_г0

Нитрозометилмочевина всплывает на поверхность в виде мелких кристаллов, которые немедленно отфильтровывают на воронке Бюхнера и хорошо отсасывают под вакуумом. Затем кристаллы на фильтре размешивают до образования пасты с 50 мл холодной дистиллированно^, воды, отсасывают и сушат в вакуумэксикаторе. Выход нитрозометил-мочеиины 66-725? (105—1X5) от теоретического. Полученную таким образом нитроэометилмочевину можно хранить в холодильнике длительное время. При температуре выше 20°С ее не следует хранить более I часа. При температуре 30°С нитрозометилмочевина может разложиться без взрыва, но с выделением газообразных продуктов.

Приложение 2

Получение диазометана

Схема реакции:

CMfMjCD/№₂ ⁺ КОН-*СНг//г+КШ + ZHzO

В круглодонную колбу на 100 мл помещают 3 мл 50£~ного водного раствора едкого нали и 10 мл дяэтилового эфира. Смесь охлаждают до 5°С, после чего при взбалтывании прибавляют I г питроэометилмо-чевины.

Колбу присоединяют к холодильнику, нижний конец которого снабжен алонжем с отводом, проходящим через резиновую пробку и погруженньм ь слой эфира на дно приемника; приемник охлаждают смесью льда и соли.

Реакционную колбу погружают в водяную баню, нагретую до 50°С. Эфир в колбе доводят до кипения. Время от времени содержимое колбы перемешивают.

Отгонку прекращают, как только дистиллат станет бесцветным.

Ни в коем случае не следует отгонять весь эфир.

Метилирование проб диазометаном проводят следующим образом: к сухому остатку пробы приливают небольшой порциями эфирный раствор диаэометана до прекращения обесцвечивания, затем взбалтывают и выпаривают на воздухе досуха.