Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 21 Часть 1-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

Сборник № 21 Часть 1-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

УТВЕРЖДЕНО Министерством одравоохранения СССР ¹¹ 4 " октября 1988 г.

»    4707-88

•МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ АКРЕКСА И ДИНОСЕБА В КРОВИ Й МОЧЕ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАвКЕЙ

1. Краткая характеристика препаратов

Акрекс (динобутон, талая, мС-1053* изофон>-2,4 динитро-6-зтор-бутил-фо лил-изопропилкарбонвт

В чистом виде - кристаллическое вещество светло-желтого цвета, Тил. 61-62°С. Препарат плохо растворим в воде,хорошо растворим в большинстве органических растворителей.Устойчив к кислотам , под действием щелочей гидролизуется с образованием диносеба.

Выпускается в виде 5ОХ-ного смачивающегося порошка.

Применяется как контактный акарицид и фунгицид на цитрусовых культурах, огурцах и хлопчатнике.

Диноееб (гебутоко)- 2,4-дянитро-6-втор-бутилфэнол

^C10^H12^N2°5

Мол.масса 240,2

Разработчики: Пклигидв А.М., М.А.Клиоенко, Н.И.Рева,Н.В.Суперсон.,

ВНИИГИНТОКС г.Киев.

В чистом виде - желто© кристаллическое вещество, Т.пл. 38-42°С. Растворитель в воде при 20°С 50 мг/л, в этаноле 480 г/л, хорошо растворим и в других органических растворителях.

ЛД₅₀ для крыс 40-50 мг/кг.

2. Методика определения

2.1.Принцип метода

Метод основан на подкислении анализируемой пробы минеральной кисло той, извлечении пестицидов диетиловым эфиром и последующем определении тонкослойной хроматографией на пластинках "силуфол".

2.1.2.    Метрологическая характеристика метода

Предел обнаружения в пробе    -2,0 мкг

Размах варьирования    -72-85 X

Стандартное отклонение    - - 8,0Х

Относительное стандартное отклонение    - - 10,0Х

2.1.3• Избирательность метода

Определению акрекса может мешать каратан,имеющий близкое значение R^, однако совместно эти пестициды не применяются.

2.2.    Реактивы и растворы Ацетон, чда, ГОСТ 2603-79.

Диэтиловый эфир, х.ч.,ГОСТ 6262-79.

Гексан, х.ч.,ТУ 69-09-3375-78.

Бензол,, х.ч., ГОСТ 5955-79.

Этиловый спирт, ректификат,. ГОСТ 5962-67.

Хлористоводородная кислота, Ч..Г0СТ 3118-77;разбавленная дистиллированной водой в соотношении 1:1.

Муравьиная кислота, ч.,Г0СТ 5848-73.

Сульфат натрия безводный, х.ч., ГОСТ 4266-77.

Гидроокись калия, чда,ГОСТ 9285-87.

211

Дистиллированная вода .ГОСТ 7602-72.

Пластины "силуфол"„15*15 см (ЧССР).

Уняверся.ттмгпя индикаторная бумага.

Бата гигроскопнчеокая.

Стандартные растворы акрексо и диносеба в ацетоне с концентрацией 100мкг/мл. Растворы стабильны в течение 3-4 месяцев при хранении в холодильнике .

Проявляющий реактив:В мерную колбу на 100мл помещают 5г гидроокиси калия,растворяют в этиловом спирте я доводят до метки этиловым спиртом.

2.3.Приборы»аппаратура и посуда Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М,ТУ 23-11-017-76 или аналогичный прибор.

Водяная баня,ТУ 46-22-603-75.

Вакуумный водоструйный стеклянный насос,ГОСТ 25336-82.

Сушильный шкаф,ТУ 64-11-1411-76Е.

Делительные воронки,ГОСТ 25336-82,но 250 мл.

Мерные колбы,ГОСТ 1770-74»на 100 мд.

Микропипс тки,ГОСТ 20292-74,на 0,1;0,2 мл.

Пипетки,ГОСТ 1770-74,ня 1;5 «л.

Колбы конические,ГОСТ 25336-82,па 100 мл.

Колбы круглодоннно,ГОСТ 25336-82.на 100 мл Цилиндры мерные,ГОСТ 1770-74,на 50;100 мл.

Воронки химические диаметр 6 см,ГОСТ 25336 82.

Ступка фарфоровая с пестиком,ГОСТ 9147-80.

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82.

Пульверизатор стеклянный.

Палочки стеклянные.

212

2.4.    Подготовка к опре деле шло

Хроматографическую камеру за 20-30 мин до начала хроматографирования заполняют смесью растворителей гексан-диетиловый ефир-муравьи-ная кислота (90:10:2) или гексан-бензол (2:3).

2.5. Проведение определения

Моча. 10 мл мочй помещают в делительную воронку на 250 мл,разбавляют до 50 мл дистиллированной водой,затем подкисляют до pH 1-2 разбавленной (1:1) хлористоводородной кислотой и трижды акстрапируют диотиловым офиром(20,20 и 20 мл).В случае образования емульсии к каждой порции икстракта прибавляют 5-7 мл этилового спирта.

Объединенный афирный экстракт пропускают через безводный сульфат натрия ( около 7 г)в круглодонную колбу и отгоняют ефир с помощью ротационного испарителя до объема около 2-3 мл.Остаток растворителя удаляют в токевоздуха до объема 0,2-0,3 мл.

Кровь.2 мл крови помещают в фарфоровую студку,прибавляют 0,5 мл разбавленной (1:1) хлористоводородной кислоты и растирают с 30-35 г безводного сульфата натрия до сыпучей массы(сульфат натрия прибавляют постепенно по 8-10 г).

Полученную массу помещают в коническую колбу на 100 мл,заливают 35-40 мл диэтилового ефира и экстрагируют пестициды в статических условиях.периодически поромещивая содержимое колбы,в течение 15-20 мин. Экстракт пропускают чероз боэводный сульфат натрия в круглодонную колбу для отгонки растворителя.Экстракцию повторяют дважды свежими порциями ефира.Растворитель отгоняют с помощью ротационного испарителя до объема 2-3 мл.Остаток растворителя удаляют в токе воздуха до объема 0,2-0,3 мл.

Концентрат в колбе количественно с помощью микролипе тки переносят на пластинку.Параллельно на пластинку наносят серию стандартов с содержанием 2;5;10 мкг пестицидов в пятне (равные количества акрекса и дино-себе наносят в одну точку).Пластинку в течение 30 мин выдерживают на

213

воздухе и порлещавт в гро?'8тогряфигческую камору с одной из указанных выше систем растворителей.После подъема фронта растворителя от стартовой Линии не высоту 10 см хрпмятограйированпо прекращают.Пластинку выдергивают в вытянном шкафу для удаления растворителя, орошает проявляющим реактивом и помещают на 5-7 -мин в сушильный шкаф с температурой 100-105°С. При наличии пестицидов на хроматограмме проявляются окрашенные в ярко-г»лтый цвет пнтма. Величина Rj призедави в таблице

Таблица

Величины акрекса и дшхосеба

Пестицид i Йодвинный растворитель 1 1 1 1 гексан-бензол (2:3) 1 Гексан-вфир-муравьиная кислота (90:10:2) Акрокс 0,25 0,29 Динооеб 0,53 0,51

2.6. Обработка результатов анализа

Количественное определение проводят сравнением площади и интенсивности окраски пятой пробы и стандартов.

Содержание пестицидов в анализируемой пробе X (мг/мл) вычисляют по

формуле:    А

Х=    ,    где

Р

А - количество пестицида, найденное в хроматографяруемой пробе, мкг;

Р - объем анализируемой пробе, мл.

3. Требования безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила техники безопасности при работе с токсичными веществами, органическими растворителями, электронагревательными приборами.

214

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками

Редакционная коллегия:

Новикова К.Ф.-начальник сектора ННХСЗР; Калинин В.А--к.с.н..профес сор,зав.квфедры ТСХА; Гиренко Д.Б.-к.х.н.,зав.аналитической лаборатории УКР ВНИИГИНТОКС; Борисов Г.С.-зав. КТЛ РРСТАЗР; Устинова Т.Н.-ведущий специалист КТЛ РРСТАЗР.

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве офи циальвых Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Ответственный за выпуск - Орехов Д.А., заместитель председателя

Госхимкомиссии -тел. 207-63-90

Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией

защиты растений "Главхимзащиты" МСХ РФ

г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосьемки 11/41 тел.(246) 3-09-92

ОГЛАВЛЕНИЕ

Хлорорганические пестициды    стр.

1.    Методические указания по групповой идентификации хлороргашхческих пестицидов и их метаболитов в биоматериале, продуктах питания и объектах окружающей среды методом адсорбционной высокоэффективной жидкостной хроматографией.

29 июля 1991г. Л 6129-91..........9..

2.    Временные методические указания по определению модауна в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г, Л 6109-91.........18..

Фосфорорганическио пестициды

3.    Методические указания по определению бициклада в растительном материале хроматографией в тонком слое.

29 июля 1991г, Л 6113-91.........26...

4.    Временные методические указания по определению офтанола-Т (но изо-фенфосу) в воде, почве, зерне и семенах сахарной свеклы.

29 июля 1991г. л 6Ю9-91.........31...

9. Временные методические указания по определению метаболитов ФОН, производных тио- и дитиофосфор1шх кислот в биоматериале методом тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. Л 6072 -91.........36----

6.    Методические указания по определению метаболитов фосфамида в биологических средах методом тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. J* 6133-91.........48----

7.    Методические указания по определению этримфоса в зерновых культурах методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. J* 6129-91.........57----

8.    Методические указания по гпзохроматогрзфичоскому определению остаточных количеств эталона в столовой и сахарной свекле.зеленой массе

растения и почве.

29 июля 1991г. * 6094-91.........62.....

3. Методические указания по определению эфзля (этнлфосфита алюминия и фосфористой кислоты) в растительных культурах, продуктах их перера ботки, воде, почве методой газожидкостной хроматография.

29 июля 1991г, N 6132-91..........70...

Пиретроздк

10. Временные методические указания по определению изатрина в растительном материале методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6070-91..........85____

11. Временные методические указания по огтределению пиретроидов (пермет-рина .циперметрина .фенвалерата и декаметрина )в молоке и мясе методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6093-91.........91-..

12.    Временные методические указания по определению суми-о в биологическом материале методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6101-91.........ЮЗ____

Гетероциклические соединения

13.    Временные методические указания по определению остаточных количеств азовитз в зерне злаковых, зеленой массе растений, сахарной свекле, яблоках, почве и воде газожидкостной и тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 5371-91.........110.....

14.    Методические указания по определению байфидана в зерновых и лекарственных культурах, воде и почве методами гэзо:чядкостпой и тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6131-91........123____

15.    Методические указания по определению бутизанэ С в воде и почве ме

то дом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6139-91........131----

16.    Временные методические указания по хроматографическому определению ивина и его метаболита, 2,6-лутидина в воде, овощах (картофель,огурцы ,томаты).

29 июля 1991г. N 6079-91.......136......

17.    Временные методические указания но хроматографическому определению ивина в биологическом материале.

29 июля 1991г, N 6078-91.......143......

18.    Временные методические указания по определению остаточных количеств ивина и его комплексов в воде методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6СГ/7-91.......149.....

19.    Временные методические указания по определению кентавра в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г. N 6100-91.......155----

20.    Временные методические указания по определению лентаграна в офир-ных маслах методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6111-91.......162.....

21. Временные методические указания по определению рейсера в эфирных маслах лаванды и мяты методом газожидкостной хроматографии

29 июля 1991 г. N 6074-91.......168.....

22- Методические указания по определению топаза в сельскохозяйственных культурах газожидкостной и тонкослойной хроматографией.

8 июня 1989г. N 5009-89........174____

23. Временные методические указания по определению харалли в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г. N 6102-91.......182...

24- Временные методические указания по определению экспромта в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г. N 6107-91

25. Методические указания по определению эллипса в почве, зерне зерновых культур методами газожидкостной и тонкослойной грома то гра

29 июля 1991г. N 6273-91.......199...

Нитрофенолы и их производные

26- Методические указания по определению акрекса и диносеба в крови и моче тонкослойной хроматографией.

4 октября 1988т, N 4707-88......210...

27.    Методические указания по определению трефлана в зеленой массе и зерне зорповых культур методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6125-91........215*.

Производные мочевины и карбаминовой кислоты

28.    Временные методические указания по определению остаточных коли честв димилина в яблоках тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г, N 6075-91........222..

29.    Временные методические указания по определению остаточных количеств картолина -2 в зерне ячменя, пшеницы и других злаков,гречихи, бобах сои.сухих кормовых травах, почве и воде тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 6U97-91.........228.

30.    Методические указания по определению картолина-2 в биосубстра тах методом тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 6115-91........240.

Алканкарбоновые кислоты и их производные

31.    Методические указания по ускоренному определению 2,4-Д и ТХА

в биоматериале (органы и ткани мелких наземных и почвенных животных) методом газожидкостной хроматографии.

32.    Методические указания по определению 2,4-Д в воде методом обращению-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6127-91.......253..

Прочие пестицида

33.    Временные методические указания по определению на Су в эфирных маслах методом тошсослойной хроматографии.

29 июля 1991г, N 6110-91.........260..

34.    Временные методические указания по определению остаточных количеств нафталевого ангидрида в зерне кукурузы, льна и воде тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991 г, N 6096-91.......265...

Методические указания по измерению концентраций пестицидов и полупродуктов их получения в воздухе рабочей зоны

1.    Методические указания по газохроматрографическому измерению концентраций Оутизана в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6138-91.........272----

2.    Методические указания по хроматографическому измерению концентраций виджила в воздухе рабочей зоны.

26 февраля 1991г. N 5325-91......276----

3.    Методические указания по хроматографическому измерению концентраций глина в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6134-91.........281.....

4.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций грамекса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6082-91.........285......

5.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций гранстара в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6090-91

в- Методические указания по измерении концентраций оксима дикамбн в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 6117-91.........295.....

7.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дгосвата и едила в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6154-91.........300.......

8.    Методические указания по измерению концентраций Су- - эфиров 2,4-ДМ;

2,4-Д и 2,4,5 - ТП- кислот в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6119-91.........308......

9. Временные методические указания по измерению концентраций дуала в

воздухе рабочей зоны методом фотометрии, тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991 г, N 6086-91.......314......

10 Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций кентавра в воздухе рабочей зоны

29 июля 1991 г, J* 6085-91.......323.....

11.Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций лондакса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991 г, N 6104-91........329......

12 .Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-нитро-о-ксилола и 3-нитро-о-ксилола в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6116-91 .........334.....

13. Методические указания по газохроматогряфическому измерению концентраций омайтв в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6269-91........339----

14. Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций офтанола-Т (по изофенфосу) в воздухе рабочей

15. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-родан-2-нитроанилина в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6118-91......349....

16. Временные методические указания по измерению коонцентраций тиадиа-зола в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

29 июля 1991г. N 6084-91......354____

17. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций тотрила в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6089-91......358----

18. Временные методические указания по измерению концентраций фоликура в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

29 июля 1991г. N 6112-91.......362....

19-Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций фюзилада в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6088-91.......369____

20. Времвшше методические указания по хроматографическому измерению концентраций харэлли в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г.    >1    6071-91.....373____

21. Временные методические указания по измерению концентраций экспромта в воздухе методом газожидкостной хроматографии

29 июля 1991г. Я 6081-91......378____

22. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций эллипса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. Я 6083-91......383____

23-Методические указания по измерению концентраций эфаля в воздухе рабочей зоны фотометрическим и газохромзтографмческим методом.

29 июля 1991 г. Я 6120-91