ГОСКОМИССИЯ ПО ИШМЧЕСШ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМ!.

болезнями растений и сорняками ори мшсальховв ссор

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЕ) ШКРОКОЖЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУЕМ ПИТАНИЯ, КОРМЯ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

ЧАСТЬ ИУ-й

Мооква - 1984

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Министерств и ведомств * занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продукт' х питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических ухшйшй устанавливается чо утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ ЗССР.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И.

* лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управ-тении Минздрава СССР.

РЕАКЦИОННАЯ КОЛЛЕГИЯ :

Л.Г. Александрова, Д.В. Гиренко, А.А.Калинина (секретарь), М.А. Кдисенко (председатель), Г.И. Короткова, Г,А. Хбхоль-нова ( зам. председателя), Б.Е. Кривенчук.

Сумилекса    .    *    ....... 166

Томшгона ,***»,..«**...... .    .    173

Триморфамида , . .........    „...... 180

Фекама^трибуфона................ 186

Фталана.................... 192

Препарата 242 • . и металл илхлорида (MX) . . „ .    200

Хсотаквика . . . ................    206

Эдила...... 210

П. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО 0ПРВДЛЕНЯЮ 1ШСШЩ0В В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Хлороргаяические пестипида

Методические указания по определению остаточных

количеств гексахлорана (лищэна) в сушеном

картофеле полярографическим методом.......    213

Фосфорорганические пестициды

Методические указания по определению дафоса (абата) в продуктах животного происхождения

методом тонкослойной хроматографии ....... 218

Методические указания по определению метафоса* фосфашда и хлорофоса в сушеных овощах и плодах {картофель, то рковь, петрушка, яблоки _§ груш, олива) методами тонкослойной и гааочкидкостной хроматографии ........ . ......... .    223

Временные методические указания по определению метилнитрофоса,фенитроокоона и п-нитпокрезола

в десной растительности и почьи тонкоалойно! хроматографией.......... 241

Методические указании по определению трихлорметафоса-3 Ш его метаболитов в биоматериале методом газожидкостной хроматографии ............    252

Методические указания'то определению .,1МК-На,

гидрела_адигидпелв методом спектрофотометрии в

воде,растительном материале (томаты,"блоки _# свекла). .    267

Временные методические указания по определению лонтре-ла в воде,почве и растениях методом газо-жидкостной хроматографии ....... .............    .275

Временные методические указания по определению паа алана методом газо-жидкостной хроматографии в почве,табаке и в табачном дыме...........285

Временные методические указания по определению розалина в растительных объектах,воде и почве хромато-спектпофотометпическим методом....... 296

Методические указания по определению трефлаиа в воде,почве,томатех и капусте методом УФ-опектро-

фстометрии с использованием тонкослойной

хроматографии .... ........ ........ 305

Методические указания по фотометрическому определению эдила в воде,растительном масле,семенах подсолнечника, траве....................... 311

Методические указания по определению остаточных количеств шнеба в сушеных овощах и плодах фотометрическим методом..... ^€    .    .    .    .    317

Биопрепараты

Временные методические указания по определению остаточных количеств препарата вирия-диприона на растительных объектах ИФ-методом....... 325

Временные методические указания по определению остаточных количеств биопрепарата випин-КШ на растительных объектах ктауяо-фляюреспентнш методом. .331

52.

УТВЛРаДАВ: Заместитель Главного

Государственного санитарного врача СССР А*Л.Зайченко_

" £4" августа iseSr. й Ш'ВЗ

Методические указания по хроматографическому измерению концентраций бутнлкаптакса в воздухе рабоч. .*1 зоны я в атмосферной воздухе*

Бутялкаптако (действующее начале - 2 - бутилтиобекэотяазол) - бесцветная жидкость с Т* кип* 162-163°С* Практически не растворим в воде* хорошо растворяется во многих органических растворителях. Агрегатное состояние*"- пары и аэрозоль*

I* Характеристика метода.

I* Определение бутилкаптакса основано на:

а) газохидкостной хроматографии с применением детектора электронного захвата (ДЭЗ),

б) хроматографированид препарата в тонкой слое силикагеля и образования окрашенных продуктов взаимодействия с проявляющий! реагентами - смесью растзоров бромфенелового синего а азотнокислого серебра я йод-крахмальным реактивом.

2* Отбор проб с концентрированием (фильтр ASA-3II-20, счл::кзгиль)

3* Предел измерения в анализируемо?? объе”.- пробы -C/jJJL аг (Г^'Л,

53.

I мкг (TCX).

4.    Предал измерения в воздухе^ иг/ы® :

рабочей зоны - е,и07 (ИХ), 0,033 (ТСХ) (при отборе ЗО^эоздуха)

атмосферной - 0,007 (ИХ), 0,0331 ТСХ) (прз отборе 30 л воздуха).

5.    Диапазон измеряемых концентраций: в воздухе рабочей зони-и,и07-7иг/ц^:'

в атмосферной воздухе-0»007-0,7чг/1

6.    Определению не иешают’.наполнитель техиическто продукта,ДДТ.ГХЦГ,

и голуИИ.

7.    Граница суммарной погрешности измерений:

+ 16,36 (Ш), ± 20-23* (ТСХ).

8.    Предельно допустимая концентрация бутилкаптакса: в воздуха рабочей зо^тгы-2аг/и³,

ОБУВ в атмосферном воздухе-0,UI5 мг/м³.

П. Реактивы,растворы,материалы.

Бутилкаптакс, х.ч.

Ацетон, х.ч., i'OCT 2603-73 u-Гсксан, ч., ТУ 6-09-3379-78 Фильтры АФА-ВП-2и

Силикагель ACM, КСК для отбора проб воздуха с величиной зерен 0,7-1,00 мм (для ГЖХ) и 1,5 мы (для ТСХ), обработанный минераль-ными кислотами, очищенный, активированный.

Вата обез*аре"чая гигроскопическая

Натрий сернокислый безводный, ч.д.а,, ГОСТ 4166-76

К методу газожидкостной хроматографии:

Хроматон N - AW - HjfllS , фракция 0,16 - 0,2 мы

Силиконовый эластомер SE - 30 или ХЕ - 60

Азот, особой чистоты,ГОСТ 9293-74, в баллонах о редуктором.

Стандартный раотвор бутилкаптакоа WI, содержащий ЮОмкг/ыл действу -ющзго начала» в ацетона иля гекоане, хранят в холодильнике не балке I меояца.

Стандартный раотвор буталкаптв^са №2, содержащий I мкг/мл действующего начала. В мерную колбу не 100мл вносят 1мл стандартного растворе М и доводят объем до-метки соответствующим растворитедом.

54.

К методу тонкослойной хроматографля:

Бензол, х.ч., ГОСТ 5955-75 Этакол,ректиф.^ ГОСТ 5962-G7 Бромфеколовый синий, 17 МГ 7X11 271-59 Серебро азотнокислое, ч.д.а.Д'ОСТ /2//-75"

Лимонная кислота, х.ч,, ГОСТ 3652-69 Калии йодистый,ч.д.а.,ГОСТ 4232-74 Крахмал водорастворимый,ч.,ГОСТ I0I63 - 76

Стандартный раствор буталкаптакса 1*1, содержащий 100 мкг/мл действу юдего начала, в гексане.

Стандартный раствор буталкаптакса й2, содержащий 10 мкг/мл Действу-щего начала, в гексане. Готовят разбавление!; 10 мл стандартного раствора Ш гексаном до метки в мерной колба на ХООчл.

Стандартные растворы хоанят в холодильнике I месяц.

Проявляющий реактив J&: а) 0,05 г броыфенолового синего растворяют в 10мл ацетона в мерной колбе на ЮОмл и доводят до мотки 0,5/—ним водно-ацетоновим раствором азотнокислого серебра { I часть воды а 3 части ацетона); б) 2/-иы11 раствор лаыонней кислота .Растворы хранятся долго.

Проявляющий реактив J2г 50мл I/ водного раствора KJ смешивают с 50 м 3/ водного свежеприготовленного раствора крахмала «я добавляют 20мл этанола. Использовать свежеприготовленным

Подвижный растворитель: бензол-гексан (1:1).

Ш. Приборы и посуда.

Аспирационное устройство, ГУ £V-

Фильтродержатели

Прибор для отгонка растворителя

Колбы мерные на 100мл,ГОСТ 1770-74

Колбы конические на 100мд,ГОСТ 1770-74

Воронки химические,ГОСТ 86-13-04

Пипетки , ГОСТ 1770-74

Ь5.

Трубки гофрированные (общая длина B5-9Quu*длина, занимаемая оилвка-гелем 55ма{ внутренний диаметр трубки 6ш.*} диаметр шарика 12мм). Заполняют 2-Зг силикатетя, закрывают тампонами из обезжиренной ваты.

К методу газожидкостной хроматографии Хроматограф о детектором электронного захвата

Хроматографическая колонка стеклянная,длиной I t и диаметром 3,5им Микрошпрдц на 10 .мкл, тип .'11-10

К методу тонкослойной хроматографии Пульверизаторы стеклянные, ГОС г 40)М- ?V Камера хроматографическая, гост ^os'iS’- ?f Камера для опрьюкивания шшотшок Хроматографические пластинка "Салуфол" (ЧССР)

Шпрвды туберкулиновые

17. У а левая отбора проб воздуха.

Воздух, содержащий бутилкаптакс» ас парируют со скоростью 1л/мил через фильтр АФА-ВП-20. Для поглощения паров препарата к фильтродер-жателю последовательно присоединяют гофрированную трубку о силикагелем. Для определения 1/2 ПДК в воздухе рабочей зоны достаточно отобрать 0,2л (для анализа методом ГЖХ) и 1л (для анализа методом ТСХ)>

J, для определения 1/2 ЦЦЕС в атмосферном воздухе -30л (для анализа методом ГЖХ).

7. Уоловия анализа.

Фильтр, содержащий аэрозоль бутилкаптакса, промывают гексаном (дважды по 10 мл) в течение 30 минут, .’.доорбированный силикагелем бутилкаптакс извлекают, промывая трубку о силикагелем (против тока воздуха) 20-30 мл гекоана. Растворы объединяют, сушат б-езводаым сернокислым натрием и отгоняют растворитель на водяной бане до объ-иа 0,2-0,3мл. Дссуха упаривают на воздухе. Остаток в колб., рество-

56,

ряда в !ил гексана или ааетона и хроматографируют (ГП ш ТСХ}»

Определение методов газожидкостной хроматография Ввод проб через самоуплотняющую мембрану Условия анализа

Длини колонки				-	1 м
Диаметр колонки				-	3 мм
Твердый носитель		-	хромотой	N - 4W	- НЧ&5
Жидкая фаза		-	зг se -	30» ХЕ -	6U
Температура колонки				4	&С°С
Температура испарителя				4	*тЯ* W
Температура детектора				4	iao°c
Газ-носитель				-	азот
Скорость потока газа-носителя				-	40 mVmhh
Скорость диаграЛой ленты				-	6U) мм/чао
Объем вводимой пробы				-	5 мхд
Бремя удерживания на % -	3£ •	- X		•	4 мин 55 оех
Время удерживания на ®Й -	Х£ -	* 60		-	5 мин £1 оек

Для дополнительной идентификации хроматографирование проводится на колонке о фазой S& - Х£ ~ 6С, время удерживания 5 мин dl сек»

Количественное определение проводят методом расчета по соотношениям виоота пика - концентрация» Для этого до ш после анализа проб вводят в хроматограф по 5 нкд стандартного раствора, измеряет высоту пиков и вычисляют среднее арифметическое из 5 опредеяний» Если при введении в хроматограф аликвотной части (5 нкд) конечного экстракта получают большие пики,иди происходит¹’зашкаливание”, что свидетельствует о наличии большого количества анализируемого вещест ва, готовят б'-лее ¹ разбавленные рабстворы, добавляя в конечный paci вор пипеткой дополнительно, замеренное количество растворителя» Концентрацию препарата OQ-® мг/м³.воздуха вычисляют по формуле;

£ _s ^в ^

Her * V

о/,

^{КОЛЙЧеот}®° бутилкаптакса в стандартном раствор©^ введенном в хроматографу и кг Нот -высота пика препарата в стандартном растворе, введенным в хроматограф, мм йдр -высота инка препарата в объеме пробы, введенном в хроматограф,** У, “Общий объем пробы,мд V -объем пробы, введенный в хроматограф, мд

-объем воздуха, отобранний ддя анализа и приведенный к стандартным условиям, л

Определило методом тонкослойной хроматографии.

Пробу количественно tin носят на середину силуфоловой ал нот инки, отступив i см от линии стандарта, в колбу прибавляют 0,3 мл гексана, пропивают и наносит в ту *с точку.

Олева и справа от пробы наносят стандартный раствор бутил кап-такса в количестве 2 и 5 мкг соответственно. Пластинку сушат при комнатной темперт, ре и помещает в хроматографическую камеру, на дно которой за 30 минут до хроматографирования наливают подвижный растворитель бензол-гексан (1;г) в таком количестве, чтобы пластинка погружалась в растворитель не более чем на и,5 см* После подъяв фронта растворителя на высоту iL см . пластину/ вынимают, сушат на воздухе до полного испарения растворителя и обрабатывают одним из проявляющих реактивов.

После опрыскивания пластинки проявляющим реактивом II, её высушивают на воздухе и затем обрабатывают раствором лимонной кислоты. Бутилкаптакс проявляется в виде фиолетовых пятен т желтом фоне.

Перед обработкой пластинки проявляющим реактивом 12, её помещают в камеру с газообразным хлором ^на дно камеры помещают 5-Югр перманганата кали* и добавляют 15-20 мл концентрированно! соляном кислоты) Пластинку выдерживают в атмосфере* хлора    сек,    затем

вынимают, выветривают до исчезновения запаха хлора и оорибатывают проявляющим реактивом ..с. Бутилкаптакс проявляется в виде синих

58.

пятен на светлом фоне* Нихниц предел обнаружения 1нкг »

Концентрацию бутил шиъкса (X) в воздухе в ыг/м³ вычисляют по

формуле;    ^ _

V₂₀‘ ✓

rj т жоллчество оутилдаптакса* найденное в хроматграфируемом объеме пробы» мкг

V) - общий объем пробы» т

V ~ объем пробы» взятый для хроматографирования _е в мл

- объем воздуха» отобранный мл анализа и приведенный к стандартным

условиям» л

УХ® Требования безопасности»

Меры предосторожности при работе с бутилкалтакс ом-как е мадотоксичныыи

пестицидами® Вое операции проводить ш выгоном шкафу®

'III® Шшщ&тшш*

Тарасов    Ахунова    H.JIU*    Малиновская    Т*4и

УзНИЙ санитарий»гигиены ш профзаболеваний» г® Ташкент®

347*

I. МЕТОЩЕСКЙЕ УКАЗАНИЯ ПО ТШЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ В ВОШЕШ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ:

стр.

Агелока и сктркна . ................. 3

Актеллика и приотпида............‘    .    8

Ал ара . *......................13

Бензоилпропэтпла и этилового эфира Н~3,4- дахлор-

фенилаланина ...................17

Веношла и BJK ...................*    .    22

Бентазоив ...................,    .    *    30

Биопеометрина.......... 35

Болстапа.......................40

Броиокота......................48.

Бутилкаптакса........... .........52

Вутокапбоксима ............... 59

Гидпела ........................63

ШК-Na .................. 66

Даконила........ 70

Диазинона, аптама, гамма-изомера ГХЦГ, фенмедедифама„

лекапила _f фосфамида и пиразона..........    77

Дигид^ела ................... 89

Дикватси.......... 93

Зоояумагпна .....................

Карбофурана.................. ЮО

Крснетона......................■ Ю4

Менида и З-хлор^-метилаттлина ........ ЮЗ

Метазина и компонентов гярбишадной смеси "карагард* . ИЗ

Митака ...... ......... ........    118

Офунака............._t...... 124

Пликтрана .............. .......    Т28

Ратиндана ...... ............. ..    132

Рвундана..................... 138

Ровраля................. 143

Розалина .......... 148

Синтетических пиретроидов (амбуш дешс_#ркпкопд,

сут/иикдкн).    1    . ........ 154

Стомпа ..... ........ ..........    161